钛铁试剂分光光度法直接测定轻稀土中的铈

利用铈的变价以及Ｃｅ（Ⅳ）－Ｔｉｒｏｎ配合物在不同酸度条件颜色的特殊性，建立了无需预先分离而直接测定混合稀土中铈含量的分光光度法，在ＰＨ为９．０条件下，借助空气的氧化，Ｃｅ（Ⅲ）和Ｃｅ（Ⅳ）都与Ｔｉｒｏｎ形成Ｃｅ（Ⅳ）－Ｔｉｒｏｎ配合物。该配合物在ＰＨ为５．０时呈亮黄色，在４３５ｎｍ处有最大吸收。     

配合物E（η~5－Me_3SiC_5H_3）_2［Fe（CO）］_2（μ－CO）_2的合成与结构

硅桥连配体Ｅ（Ｍｅ_３ＳｉＣ_５Ｈ_４）_２（Ｅ＝ＳｉＭｅ_２（Ⅰ），Ｍｅ_２ＳｉＯＳｉＭｅ_２（Ⅱ），以下同）与Ｆｅ（ＣＯ）_５在二甲苯中加热反应，生成配合物Ｅ（η~５Ｍｅ_３ＳｉＣ_５Ｈ_３）_２［Ｆｅ（ＣＯ）］_２（μ－ＣＯ）_２．~１ＨＮＭＲ和四圆Ｘ射线衍射分析表明化合物１、２皆为顺式构型．反应过程中存在严重的脱硅基现象。１、２皆为单斜晶系，Ｐ２_１／ｍ空间群。１：α＝０．７３５９（３）ｎｍ，ｂ＝１．９４０９（１）ｎｍ，ｃ＝０．９３８３（５）ｎｍ，β＝９９．７１（４）°，Ｚ＝２；２：α＝０．６７４３（５）ｎｍ，ｂ＝２．２６３５（５）ｎｍ，ｃ＝１．０８０２（１）ｎｍ，β＝１０８．１（２）°，Ｚ＝２。     

二茂铁基正庚基β－二酮的合成及晶体结构

在氢化钠存在下，用乙酰基二茂铁与正辛酸乙酯进行缩合反应，合成了标题化合物ＦｅＣＯＣＨ_２ＣＯＣ_７Ｈ_（１５）（Ｆｃ＝Ｃ_５Ｈ_５ＦｅＣ_５Ｈ_４）．Ｘ射线衍射测定其晶体学数据为：Ｃ_（２０）Ｈ_（２６）ＦｅＯ_２，空间群Ｐ２_１／ｎ，ａ＝０．５７９０（１）ｎｍ，ｂ＝４．１６３４（４）ｎｍ，ｃ＝０．７６３５（１）ｎｍ，β＝１０１．３９（１）°，Ｚ＝４．最终的偏离因子Ｒ＝０．０５０．结构分析表明，该化合物分子以烯醇式形式存在，通过分子内氢键，形成六元环，环中Ｏ…Ｈ氢键距离为０．１４６ｎｍ．β－二羰基中与正庚基相连接的羰基易于烯醇化。     

二价铕中性芳烃配合物［Eu（C_6Me_6）（AlCl_4）_2_4·Me_4

首次合成了二价铕中性芳烃配合物［Ｅｕ（Ｃ６Ｍｅ６（ＡｌＣｌ４）２］·Ｍｅ４Ｃ６Ｈ２，并经红外光谱，激发光谱和荧光光谱表征，测定了晶体结构。配合物属单斜晶系，Ｐ２／ｃ空间群，晶胞参数ａ＝１．７６５２（４）ｎｍ，ｂ＝１．５９１８（４）ｎｍ，ｃ＝１．８７５２（５）ｎｍ；β＝９７．６１（５）°，Ｚ＝２，Ｒ＝０．０４９６，Ｒｗ＝０．０４６２。     

等瓣置换反应的研究──手性簇合物［（η~5－MeO_2CC_5H_4）（CO）_2Mo］·［（η~5－MeO_2CC_5H_4）（CO）_2W］Fe（CO）_3（μ_3－S）的分子结构及晶体结构

用Ｘ射线衍射法测定了由η~５－ＭｅＯ_２ＣＣ_５Ｈ_４）（ＣＯ）_３ＭｏＮａ和［（η~５－ＭｅＯ_２ＣＣ_５Ｈ_４）（ＣＯ）_２Ｗ］Ｆｅ－（ＣＯ）_３Ｃｏ（Ｃｏ）_３（μ_３－Ｓ）的等瓣置换反应所生成的手性簇合物──［（η~５－ＭｅＯ_２ＣＣ_５Ｈ_４）（ＣＯ）_２Ｍｏ］－［（η~５－ＭｅＯ_２ＣＣ_５Ｈ_４）（ＣＯ）_２Ｗ］Ｆｅ（ＣＯ）_３（μ_３－Ｓ）的分子结构及晶体结构。晶体属Ｐ１空间群，晶胞参数α＝０．８７１６２（５）ｎｍ，ｂ＝０．７６２１８（４）ｎｍ，ｃ＝１．８７１１１（８）ｎｍ；α＝９４．１６４（４）°，β＝９７．９７９（２）°，γ＝９９．１０８（２）°，Ｚ＝２，μ＝５．９ｃｍ~（－１）。最终的一致性因子Ｒ＝０．０３６，Ｒｗ＝０．０３７．该簇合物含ＭｏＷＦｅＳ四面体簇核，其中Ｍｏ、Ｗ原子以１：１的比例无序地分占了四面体的２个顶点．     

Na－Ca－Ba－RE氟碳酸盐系列矿物的两个新变种

Ｃａ氟碳钡铱矿富Ｓｒ变种和白云鄂博矿富Ｃａ变种分别产于俄罗斯科拉半岛希宾碱性岩体的碳酸盐和内蒙古白云鄂博钥铁稀土矿床碳酸盐脉石中。据电子探针分析得到的晶体化学式分别为：（Ｃ３＿（０．４６），Ｎａ＿（０．２８），□＿（０．１６））＿（０．９０）Ｂａ＿（１．０３）（Ｃｅ＿（０．８２），Ｓｒ＿（０．３８），Ｌａ＿（０．３５），Ｎｄ＿（０．３２），Ｐｒ＿（０．０９），Ｓｍ＿（０．０１））＿（１．９７）（ＣＯ＿３）＿４Ｆ和（Ｎａ＿（０．４４），Ｃａ＿（０．３２），□＿（０．２４））＿（１．００）Ｂａ＿（１．０７）（Ｃｅ＿（１．０３），Ｌａ＿（０．４６），Ｎｄ＿（０．２６），Ｐｒ＿（０．０８），Ｓｒ＿（０．０８），Ｓｍ＿（０．０２））＿（１．９３）（ＣＯ＿３）＿４Ｆ。由Ｘ射线方法测定的晶胞参数分别是：ａ＝０．５０９１，ｃ＝２．３０２ｎｍ和ａ＝０．５１１０，ｃ＝０．３３３ｎｍ。二者是Ｃａ氟碳钡铈矿（Ｃａ＿（０．５），□＿（０．５））ＢａＣｅ＿２（ＣＯ＿３）＿４Ｆ和白云鄂博矿ＮａＢａＣｅ＿２（ＣＯ＿３）＿４Ｆ类质同象系列的中间成员。基于白云鄂博矿晶体结构中离子半径的分析和键价的计算，表明Ｃａ＿￣（２＋）优先占据Ｎａ位，而Ｓ     

聚乙二醇—硫酸铵—亚硝基R盐体系中钴（Ⅱ）的分离及其存在形态

在ｐＨ４．０～６．０的ＨＡｃ－ＮａＡｃ缓冲溶液中，Ｃｏ（Ⅱ），Ｆｅ（Ⅲ），Ｎｉ（Ⅱ），Ｃｕ（Ⅱ）等金属离子与亚硝基Ｒ盐可形成稳定络合物，加入ＨＣｌ适当提高溶液酸度（ＨＣｌ浓度在０．３～０．６ｍｏｌ／Ｌ）用聚乙二醇２０００（ＰＥＧ）－硫酸铵－亚硝基Ｒ盐体系萃取，Ｃｏ（Ⅱ）可被ＰＥＧ相几乎完全萃取，而Ｆｅ（Ⅲ），Ｎｉ（Ⅱ），Ｃｕ（Ⅱ）基本上不被萃取，实现了Ｃｏ（Ⅱ），Ｆｅ（Ⅲ），Ｎｉ（Ⅱ），Ｃｕ（Ⅱ）     

（四甲基二硅撑）二（3－三甲硅基环戊二烯基）四羰基二铁及其相关化合物的合成及结构

１，２－二（三甲硅基环戊二烯基）四甲基二硅烷与Ｆｅ（ＣＯ）_５在二甲苯中于１０５～１１０℃反应除分离到少量标题化合物（Ｍｅ_２ＳｉＳｉＭｅ_２）［η－（３－Ｍｅ_３ＳｉＣ_５Ｈ_３Ｆｅ（ＣＯ）］_２（μ－ＣＯ）_２（５）外，主要是生成了脱Ｍｅ_３Ｓｉ基的产物（Ｍｅ_２ＳｉＳｉＭｅ_２）［η－Ｃ_５Ｈ_４Ｆｅ（ＣＯ）］_２（μ－ＣＯ）_２（１）及１的热重排异构体［Ｍｅ_２ＳｉＣ５Ｈ４－Ｆｅ（ＣＯ）_２］_２（２）．将５的二甲苯溶液加热回流１８ｈ，则转化为其异构体［Ｍｅ_２Ｓｉ（Ｍｅ_３ＳｉＣ_５Ｈ_３）Ｆｅ（ＣＯ）_２］_２（６）．脱硅基发生在由相应反应物制备５的过程中。且脱硅基是与反应物中（Ｍｅ_２ＳｉＳｉＭｅ_２）桥的存在有关．５的晶体结构经Ｘ射线衍射测定属单斜晶系，Ｐ２_１／ｍ空间群，晶体学数据：ａ＝０．６７８０（１）ｎｍ，ｂ＝２．２３０３（９）ｎｍ，ｃ＝０．９９８８（１）ｎｎ，；β＝９８．９６（１）°，Ｖ＝１．４９６０ｎｍ~３．Ｚ＝２，Ｄ_ｃ＝１．３６ｇ／ｃｍ~３．     

（四甲基二硅撑）双（3－三甲硅基环戊二烯基）－四羰基二铁的反应性

标题化合物（Ｍｅ_２ＳｉＳｉＭｅ_２）［η￣５－（３－Ｍｅ_３ＳｉＣ_５Ｈ_３）Ｆｅ（ＣＯ）_２］_２／（μ－ＣＯ）_２（Ａ）分子中的Ｆｅ－Ｆｅ键被钠汞齐还原断裂，生成相应的双铁负离子，分别与ＭｅＣＯＣｌ、ＰｈＣＯＣｌ、ＰｈＣＨ_２Ｃｌ、ＣｌＣＨ_２ＣＯＯＣ_２Ｈ_５和Ｐｈ_３ＳｎＣｌ进行亲核取代反应，生成在铁原子上引入相应取代基的产物（Ｍｅ_２ＳｉＳｉＭｅ_２）［η￣５－（３－Ｍｅ_３ＳｉＣ_５Ｈ_３）Ｆｅ（ＣＯ）_２Ｒ］_２（Ｒ：ＭｅＣＯ（１），ＰｈＣＯ（２），ＰｈＣＨ_２（３），ＣＨ_２ＣＯＯＣ_２Ｈ_５（４），Ｐｈ_３Ｓｎ（５），Ｉ（６））。Ａ在氯仿中与碘反应，得到Ｆｅ－Ｆｅ断裂的双铁碘化物，但在苯中与过量碘反应，则得到Ｆｅ－Ｉ－Ｆｅ桥联的离子型化合物（Ｍｅ_２ＳｉＳｉＭｅ_２）［η￣５－（３－Ｍｅ_３ＳｉＣ_５Ｈ_３）Ｆｅ（ＣＯ）_２］_２Ｉ·Ｉ（７）。化合物６的晶体和分子结构经Ｘ射线衍射测定，６属单斜晶系，Ｐ２１／ｃ空间群，ａ＝１．７２１７（４）ｎｍ，ｂ＝０．７７５３（２）ｎｍ，Ｃ＝１．３６２９（７）ｎｍ，β＝１０３．８０（３）°，Ｖ＝１．７６７（２）ｎｍ３，Ｚ＝４，Ｄｃ＝１．６２９９·ｃｍ－１，最终偏差因子Ｒ＝０．０５４。     

（Ce0.67Tb0.33）MgAl11O19和BaMgAl10O17：Eu^2＋荧光体的微波辐 …

用微波辐射法合成了（Ｃｅ０．６７Ｔｂ０．３３）ＭｇＡｌ１１Ｏ１９（Ｐ－Ｇ）和ＢａｍｇＡｌ１０Ｏ１７（Ｐ－Ｂ）两种荧光体，经Ｘ射线粉末衍射分析，其ｄ值和Ｉ／Ｉ０值与ＪＣＰＤＦ３６－７３和２６－１６３基本一致。计算得到Ｐ－Ｇ的晶胞参数ａ＝０．５５８２ｎｍ，ｃ＝２．１８８４ｎｍ；Ｐ－Ｂ的晶胞参数ａ＝０．５６１６ｎｍ，ｃ＝２．２６１４ｎｍ，测定了两种荧光体的激发光谱和发射光谱，Ｐ－Ｇ的色坐标ｘ＝０．３１６     

等瓣置换反应的研究——手性簇合物[η^—MeO2CC5H4）（CO）2Mo…

用Ｘ射线衍微法测定了由η＾５－ＭｅＯ２ＣＣ５Ｈ４（ＣＯ）３ＭｏＮａ和〔（η＾５－ＭｅＯ２ＣＣ５Ｈ４）（ＣＯ）２Ｗ〕Ｆｅ－（ＣＯ）３Ｃｏ（ＣＯ）３（μ３－Ｓ）的等瓣置换反应所生成的手性簇合物－〔（η＾５－ＭｅＯ２ＣＣ５Ｈ４）（ＣＯ）２Ｍｏ〕－〔（η＾５－ＭｅＯ２ＣＣ５Ｈ４）（ＣＯ）２Ｗ〕Ｆｅ（ＣＯ）３（μ３－Ｓ）的分子结构及晶体结构。晶体属Ｐ１空间群，晶胞参数ａ＝０．８７１６２（５）ｎｍ，ｂ＝０．８     

荧光光度法直接测定高纯氧化钕中的痕量镨和铈

使用Ｐ－ＥＬＳ５０荧光光谱仪，在盐酸介质中，用同一激发波长激发，分别测定Ｐｒ（Ⅲ）（ｎｍ）和Ｃｅ（Ⅲ）（３５６ｎｍ）发射峰强度。     

固氮酶结构研究的新进展

固氮酶结构研究的新进展利用Ｘ射线衍射法对固氮酶的ＦｅＭｏ－蛋白的晶体结构的测定，已获得分辨率为０．２２ｎｍ（２２０ｐｍ）的结果（Ｍ．Ｋ．Ｃｈｅｎ，Ｊ．ＫｉｍａｎｄＤ．Ｃ．Ｒｅｅｓ，Ｓｃｉｅｎｃｅ，１９９３；２６０：７９２）。其中活性中心ＦｅＭｏ辅助因...     

不经分离,高敏,连续光度滴定混合物中钕和铁

提出以Ｆｅ（３＋）（Ｎｄ（３＋）－ＣＡＳ－ＣＰＢ－Ｃ２Ｈ５ＯＨ作为不经分离、高敏、连续光度配合滴定混合物中Ｆｅ（３＋）和Ｎｄ（３＋）的多元胶束配合指示体系。滴定Ｆｅ（３＋）和Ｎｄ（３＋）的适宜ｐＨ分别为２．３～３．２和６．０～８．６。用ＥＤＴＡ目视滴定Ｆｅ（３＋）时，终点处由蓝紫变粉红色，对比度大（Δλ＝１３０ｎｍ）、灵敏度高（配合物摩尔吸光系数ε（６３０）＝１．１４×１０５Ｌ·ｃｍ（－１）·ｍｏｌ（－１），至少可检测０．４μｇ／ｍＬ，滴定线性范围为０～２．８μｇ／ｍＬ。线性相关系数为０．９９９４；目视滴定Ｎｄ（３＋）时，终点处由绿色变橙黄，Δλ＞１８０ｎｍ，ε（６３０）＝７．６×１０４，至少可检测１μｇ／ｍＬ，滴定线性范围０～３．７μｇ／ｍＬ，线性相关系数０．９９９４。对于铁钕硼混合物样品则不经分离在６３０ｎｍ处连续光度滴定，可更精密、高敏、准确地确定终点，变异系数１．７６％～２．８６％，标准加入回收率９６％～１０４％，且简便、快速。     

纳米晶（CeO2）1—x（BiO1.5）x固溶体的水热合成与离子输运性 …

在２４０℃水热体系中首次合成出系列纳米晶固溶体（ＣｅＯ２）１－ｘ（ＢｉＯ１．５）ｘ（ｘ＝０．０￣０．５０）。产物采用Ｘ射线衍射,扫描电子显微镜和Ｘ射线光电子能谱仪进行表征。Ｂｉ２Ｏ３在ＣｅＯ２中的固溶限约为５０％。所有固溶体结晶属立方萤石结构,粒度范围为１０￣１８ｎｍ。当Ｂｉ２Ｏ３掺杂量小于固溶限时,于８００℃烧结不会导致结构转变。而对于（ＣｅＯ２）０．５（ＢｉＯ１．５）０．５,于８００℃在空气中     

具有不同类型桥基的双核Cu(Ⅱ)-Schiff碱配合物的合成和晶体结构

合成了３个分别以Ｃ２Ｏ２－４（［Ｃｕ２（Ｌ１）２（ｏｘ）］，１），ＡｃＯ－（［Ｃｕ２（ＡｃＯ）（Ｌ２）２］ＢＦ４，２）和酚氧（［Ｃｕ２（Ｌ３）２］（ＣｌＯ４）２，３）为桥基的双核铜配合物，并测定了１的复配合物［Ｃｕ２（Ｌ１）２（ｏｘ）］·［Ｆｅ（ＯＨ）２（Ｈ２Ｏ）４］ＣｌＯ４·Ｈ２Ｏ（１′）及２和３的晶体结构．Ｘ射线衍射结果表明：１′，２和３分别属于Ｆｄｄｄ，Ｐ２１／ｃ和Ｐ２１／ｃ空间群．晶胞参数：［Ｃｕ２（Ｌ１）２（ｏｘ）］［Ｆｅ（ＯＨ）２（Ｈ２Ｏ）４］ＣｌＯ４·Ｈ２Ｏ，ａ＝２．４３９０（４）ｎｍ，ｂ＝３．０５３８（６）ｎｍ，ｃ＝１．８４９４（６）ｎｍ，α＝β＝γ＝９０．００°；２，ａ＝０．８４７（１）ｎｍ，ｂ＝２．６５４２（８）ｎｍ，ｃ＝１．４１００（６）ｎｍ，β＝９１．３４（６）°；３，ａ＝０．７６４６（３）ｎｍ，ｂ＝１．６９８３（３）ｎｍ，ｃ＝２．４４１７（３）ｎｍ，β＝９７．１１°     

用聚乙二醇—硫酸铵—铝试剂体系萃取分离铁（Ⅲ）铝（Ⅲ）,铜（Ⅱ）钴（Ⅱ）…

研究了在聚乙二醇－硫酸铵－铝试剂体系中Ｆｅ（Ⅲ），Ａｌ（Ⅲ）、Ｃｕ（Ⅱ）、ＣｏⅡ）Ｃｄ（Ⅱ）Ｍｎ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）的萃取分离行为。结果表明，在ＰＨ５．０－６．５ＨＡｃ－ＮａＡｃ缓冲溶液中，Ｆｅ（Ⅲ）、Ａｌ（Ⅲ）可被ＰＥＧ相几乎完全萃取，而Ｃｕ（Ⅱ）、Ｃｏ（Ⅱ）Ｃｄ（Ⅱ）Ｍｎ（Ⅱ）基本上不被萃取，从而实现了Ｆｅ（Ⅱ）与Ｃｕ（Ⅱ）Ｃｏ（Ⅱ）Ｃｄ（Ⅱ）Ｍｎ（Ⅱ)及Ａｌ（Ⅲ）与Ｆｅ（Ⅲ）Ｃｏ（Ⅱ）、Ｃｕ（     

α，α′－二乙酰基二苄硫基缩烯酮的晶体结构

用Ｘ射线衍射法测定了标题化合物Ｃ_（２０）Ｇ_（２０）Ｏ_２Ｓ_２的晶体结构。该晶体属单斜晶体，空间群为Ｃ_２／Ｃ，晶胞参数α＝１．１５０４（２）ｎｍ，ｂ＝１．１７８１（２）ｎｍ，ｃ＝１．４４４３（３）ｎｍ，β＝１０１．１４（３）°；Ｖ＝１．９２０６（７）ｎｍ~３，ｚ＝４，Ｄ_ｘ＝１．２３３ｍｇ／ｍｍ~３，Ｆ（０００）＝７５２．最终偏离因子Ｒ＝０．０４３６．化合物中碳氧双键键长为０．１１９３ｎｍ，碳碳双键（Ｃ（１）－Ｃ（２））键长为０．１３３８ｎｍ，Ｓ－Ｃ_（ｓｐ）~２键键长为０．１７６２ｎｍ。     

三羰基环戊二烯基钼负离子与1，3－二卤丙烷的反应

三羰基环戊二烯基钼负离子与１，３－二卤丙烷在一缩二乙二醇二甲醚介质中反应，生成环卡宾配合物ＣｐＭｏＸ（ＣＯ）＿２ＣＯ（ＣＨ＿２）＿２ＣＨ２（Ｘ＝Ｂｒ，Ｉ）．硅桥连双环戊二烯基三羰基钼负离子与１，３－二卤丙烷顺利地进行类似反应，生成相应的硅桥连双［环卡宾钼配合物］──Ｅ［Ｃ＿５Ｈ＿４ＭｏＸ（ＣＯ）＿２］ＣＯ（ＣＨ＿２）＿２ＣＨ＿２］＿２（Ｅ＝Ｍｅ＿２Ｓｉ，Ｍｅ２ＳｉＳｉＭｅ＿２，Ｍｅ２ＳｉＯＳｉＭｅ＿２）．化合物硅氧硅桥联二茂二钼环卡宾配合物１１的晶体结构经Ｘ射线衍射测定，晶体属三斜晶系，Ｐ１空间群，晶体学数据：ａ＝０．８１８８（１）ｎｍ，ｂ＝１．０４５（３）ｎｍ，ｃ＝２．３２５２（４）ｎｍ，α＝９４．１４（２）°，β＝９４．０９（１）°，γ＝１０２．４８（２）°，Ｖ＝１．９３０６ｎｍ￣３，Ｚ＝２，Ｄ＿ｃ＝１．８５４ｇ／ｃｍ￣３。     

聚乙二醇-硫酸铵-亚硝基R盐体系中钴(Ⅱ)的分离及其存在形态

在 ｐＨ ４．０～６．０的 ＨＡｃ－ＮａＡｃ缓冲溶液中，Ｃｏ（Ⅱ）、Ｆｅ（Ⅲ）、Ｎｉ（Ⅱ）、Ｃｕ（Ⅱ）等金属离子与亚硝基Ｒ盐可形成稳定络合物。加入ＨＣＩ适当提高溶液酸度（ＨＣＩ浓度在０．３～０．６ｍｏｌ／Ｌ），用聚乙二醇２０００（ＰＥＧ）－硫酸铵－亚硝基Ｒ盐体系萃取，Ｃｏ（Ⅱ）可被ＰＥＧ相几乎完全萃取，而Ｆｅ（Ⅲ）、Ｎｉ（Ⅱ）、Ｃｕ（Ⅱ）基本上不被萃取。实现了Ｃｏ（Ⅱ）、Ｆｅ（Ⅲ）、Ｎｉ（Ⅱ）、Ｃｕ（Ⅱ）混合离子合成样品和硅酸盐岩矿实际样品中Ｃｏ（Ⅱ）的分离与测定。同时吸收光谱、摩尔比、连续浓度变换、加入表面活性剂等实验表明，在萃取相Ｃｏ（Ⅱ）与亚硝基Ｒ盐是１：３络阴离子形式存在的。