双(η~5-异丙基环戊二烯基)六羰基二钼的合成及分子结构

本文报道了(η~5-C_5H_4C_3H_7—i)_2Mo_2(CO)_6的合成及晶体结构。晶体属于三斜晶系,空间群P,晶胞参数a=7.548(2),b=8.662(1),c=8.888(1),a=91.11(1),β=106.43(1),γ=92.59(1)°,V=556.48,M_r=574.3,Z=1,D_x=1.714g/cm~3,μ(MoKα)=11.33cm~(-1),F(000)=286。最后偏离因子R=0.016。分子具有C_i对称性。分子中存在Mo—Mo单键,键长为3.222。异丙基的引入使得茂环与金属钼的键合加强。     

烯基双锂与全卤代烃的反应

发现了二烯基双锂与全卤代烃可发生亲卤反应,卤素的活性次序为I>Br>Cl>>F。用ESR跟踪反应,发现锂桥自由基为反应中间体。产物结构的研究和中间体的捕捉实验表明反应中还并存有二卤卡宾中间体。提出了二烯基双锂与全卤代烃亲卤反应的SET反应机理。     

SYNTHESIS AND STRUCTURE OF μ-O-BIS-[(PERMETHYL POLYSILANDIYL) DICYCLO-PENTADIENYL CHLOROZIRCONIUM]

α,ω-dichloropermethyl polysilane reacted sequentially with cyclopentadienyl sodium, n-butyl lithium and zirconium tetrachloride to produce sila-bridged dicyclopentadienyl zirconium dichlorides, (Me2Si)n(C5H4)2ZrCl2, which were hydrolyzed under basic conditions to yield the title compounds, [(Me2Si)n(C5H4)2ZrCl]2O. Their structures were characterized by elemental analyses, 1HNMR and MS. Furthermore the crystal structures of two complexes were determined by X-ray diffraction method. The crystal (n = 2) is monoclinic, space group P21/c with a= 14.268(4), b = 7.812(1), c = 31.050(5)A; β = 99.59°; Z = 4; the factor R = 0.039. The crystal (n=3) is monoclinic, space group C2 with a = 19.944(1), b = 17.117(1), c = 15.966 (1)A; β= 128.68°; Z= 4; the factor R= 0.033. The effect of sila-bridge on the structure and properties of these complexes are discussed.     

(+)-O-萘基环状磷酰二胺酯的合成、晶体结构及绝对构型

合成了目标化合物( )—O—萘基环状磷酰二胺酯，其结构由^1H NMR，^31P NMR及元素分析确定，并在273K下进行了X射线衍射晶体结构分析。该化合物晶体属正交晶系，P212121空间群，晶胞参数α=1．0028(4)nm，b=1．1406(4)nm，c=2．4455(8)nm，V=2.7971(18)nm^3，Z=4，Dc=1．212g／cm^3，F(000)=1088，μ=0．129mm^-1。晶体的结构收敛最终偏离因子R和ωR分别为0．0585和0．0827，Flack x参数为0．03(12)。目标化合物中磷原子的绝对构型为S。     

1,1'-(四甲基二硅撑)双[环戊二烯基三羰基钼配合物]的合成及结构

1,2-二环戊二烯基四甲基二硅烷与正丁基锂作用生成(四甲基二硅撑)双[环戊二烯基负离子盐],后者随即与六羰基钼反应即形成1,1'-(四 甲基二硅撑)双[环戊二烯基三羰基钼负离子盐],分别与四种不同的卤化物反应,生成在钼原子上发生烃基化的产物与冰醋酸作用,随即分别与CCl~4及NBS反应,生成相应的钼氯化物和钼溴化物作用发生氧化偶联反应,生成Mo-Mo键断裂的钼碘化物,以元素分析、IR及^1HNMR表征了2-9的结构.并对5的单晶进行了X射线衍射分析.它的晶体属三斜晶系,PI空间群,晶体学数据:偏差因子R=0.043,R~W=0.055.     

以ALS为靶标的新型除草剂的分子设计,合成及生物活性…

在合成标题化合物的基础上，测定了其晶体结构，由于苯环邻位取代基的差异，导致了两者在空间构象上的极大差异，从而引起它们生物活性的绝然不同。与磺酰脲类除草剂的晶体结构进行比较后发现，这两类除草剂的空间构象与生物活性间的关系是完全一致的，从而进一步说明了它们与ＡＬＳ可能具有相同的结合位点。