多联吡啶钴(Ⅱ)、锰(Ⅱ)配合物的合成及结构

报道了３个取代多联吡啶配体「４－苯基－２，２′６′，２″－三联吡啶（Ｌ１），４′，４″－二苯基－２，２′：６′，２″：６″，２－四联吡啶（Ｌ２）和４′，４″－二苯基－２，２′：６′，２″：６″，２：６，２：６，２－五联吡啶（Ｌ３）」的４个过渡金属配合物「Ｃo（Ⅱ）（Ｌ１）２」（Ｃ１Ｏ４）２（ＣＨ３ＣＮ）（１），「Ｃo（Ⅱ）（Ｌ２）（ＡcＯ）（Ｈ２Ｏ）」（Ｃ２Ｏ４）（２），「Ｍn（Ⅱ）（ＡcＯ）（Ｌ２）     

含氮配体Co、Fe配合物的合成、结构及性质

报导了四个单核Co（Ⅱ）和Fe（Ⅱ）的配合物[Co（L1）2]（ClO4)2·（CH3CN）（1）,[Fe（L1）2]（ClO4）2·（H2O）（2）,[Co（L2）]（ClO4）2（3）,以及[Fe（L2）]（ClO4）2·2H2O（4）,（其中L1＝4’-苯基-2,2’：6’,2”-三联吡啶,L2＝N,N,N-三-（2-（2-吡啶甲叉氨基）乙基）胺）的合成和性质,以及配合物1、3的晶体结构．配合物1和3的晶体都属于单斜晶系．它们的晶胞参数分别为：1a＝1．0855（4）nm,b＝1．6201（5）nm,c=2.5236（5）nm,β＝92．63（2）°,V＝4．433（1）nm3;3a=2.8351（8）nm,b＝1．0670（3）nm,c＝1．9255（5）m,β＝101．03（4）°,V＝5717（2）nm3．2和4的氧化还原电位分别为E＝0．78V和0．63V‘它们的d-d跃迁吸收最大值分别位于565和521nm处．     

分子内相互作用的认知: 二茂铁共轭联多吡啶配体及其配合物的结构及性质

报道了６－二茂铁基－２，２－联吡啶（ｆｃｂｐｙ）配体和４－二茂铁基－２，２，６，２″－联三吡啶（ｆｃｔｐｙ））的Ｍｎ（Ｉ）配合物１（［Ｍｎ（ＩＩ）（ｆｃｔｐｙ）２］（ＣｌＯ４）２·２Ｈ２Ｏ）的晶体结构．电化学研究结果显示：联多吡啶取代基的吸电子诱导效应使二茂铁部分的氧化电位发生了明显的正移．而配体ｆｃｔｐｙ与其配合物１的结构比较表明：Ｍｎ（Ｉ）离子的引入对配体部分的键长却没有明显影响     

具有不同类型桥基的双核Cu(Ⅱ)-Schiff碱配合物的合成和晶体结构

合成了３个分别以Ｃ２Ｏ２－４（［Ｃｕ２（Ｌ１）２（ｏｘ）］，１），ＡｃＯ－（［Ｃｕ２（ＡｃＯ）（Ｌ２）２］ＢＦ４，２）和酚氧（［Ｃｕ２（Ｌ３）２］（ＣｌＯ４）２，３）为桥基的双核铜配合物，并测定了１的复配合物［Ｃｕ２（Ｌ１）２（ｏｘ）］·［Ｆｅ（ＯＨ）２（Ｈ２Ｏ）４］ＣｌＯ４·Ｈ２Ｏ（１′）及２和３的晶体结构．Ｘ射线衍射结果表明：１′，２和３分别属于Ｆｄｄｄ，Ｐ２１／ｃ和Ｐ２１／ｃ空间群．晶胞参数：［Ｃｕ２（Ｌ１）２（ｏｘ）］［Ｆｅ（ＯＨ）２（Ｈ２Ｏ）４］ＣｌＯ４·Ｈ２Ｏ，ａ＝２．４３９０（４）ｎｍ，ｂ＝３．０５３８（６）ｎｍ，ｃ＝１．８４９４（６）ｎｍ，α＝β＝γ＝９０．００°；２，ａ＝０．８４７（１）ｎｍ，ｂ＝２．６５４２（８）ｎｍ，ｃ＝１．４１００（６）ｎｍ，β＝９１．３４（６）°；３，ａ＝０．７６４６（３）ｎｍ，ｂ＝１．６９８３（３）ｎｍ，ｃ＝２．４４１７（３）ｎｍ，β＝９７．１１°     

多核配合物中金属间相互作用的电化学研究——取代三联吡啶配合物的合成、结构及电化学性质

报道了2个取代三联吡啶配体(4-苯基-2,2':6',2"-三联吡啶(L1)和4'-二茂铁基-2,2':6',2"-三联吡啶(L2))的CO(Ⅱ)配合物([Co(Ⅱ)(L1)2](ClO4)2·4CH3cN(1)和[Co(Ⅱ)(L2)2](ClO4)2H2O(2))的合成及配体L2和配合物1和配合物2的晶体结构.电化学研究表明:在配合物2中,由于Co2+的作用,二茂铁基的氧化电位较配体L2中的二茂铁基的氧化电位有0.14 V的正移动.同时发现,在配合物1中,Co2+抖的氧化还原电位较2中Co2+的氧化还原电位有0.06 V的正移动.说明在配合物2的二茂铁中的Fe(Ⅱ)与Co(Ⅱ)之间存在着由分子片断传递的电子相互作用.     

二茂金属共轭大环配体配合物的结构及性质

报道了配体Ｎ－（二茂铁基甲基）－１,４,７－氮杂－９－冠－３（Ｌ１）和Ｎ－（二茂钌基甲基）－１,４,７－氮杂－９－冠－３（Ｌ２）的Ｃｏ（Ⅲ）和Ｆｅ（Ⅲ）配合物１－４的合成及电化学性质,配合物「Ｃｏ（Ⅲ）（Ｌ１）２（ＡｃＯ）２（ＯＨ）」（ＣｌＯ４）（Ｉ）２（１）的晶体结构显示这些配合物具有线型排列的四金属中心结构,电化学研究表明：在这些配合物中,客体金属离子通过分子片断的电子传递作用使二茂金属的金属     

二茂钌共轭大环氮杂冠醚的合成及结构

合成并表征了质子化的N-(二茂钌基甲基)-1,4,7-三氮杂-9-冠-3(1)和N,N′,N″-三-(二茂钌基甲基)-1,4,7-三氮杂-9-冠-3(2).用X射线衍射法测定了化合物2的结构.化合物2的晶体属P₂₁/a空间群.晶胞参数a=1.4285(3)nm,b=1.9888(3)nm,c=1.9133(3)nm;β=109.12(2)°;V=5.1358(1.0)nm³;Z=4.D_c=1.665g/cm³.1和2的核磁共振谱表明,化合物中取代Cp环上质子的共振吸收较二茂钌Cp环上质子的吸收向低场移动.这表明质子化的1,4,7-三氮杂-9冠-3对Cp环上质子具有去屏蔽作用.化合物2的电位扫描曲线在0.84V处出现一个氧化波.     

单核Mn(III)-Shiff碱配合物的晶体结构与性质

报导了两个Schiff碱配体的单核Mn（Ⅲ）配合物（[Mn（Ⅲ）（L1）（H2O）］4CIO。·ZH。O（1）和［Mn（ffi）（LZ）厂Ic。·ZH。O（2》的合成、晶体结构及性反X一衍射晶体结构分析证实：配合物1的晶体属于正交晶系，Pna21空间群．其晶胞参数为α＝10．932（7）A，b＝22．393（5）A，c＝8．960（3）A，V=2193（1）A3，Z＝4．2的晶体属于正交晶系，P212121空间群，α＝17．345（3）A，b＝17．905（2）A，c=7．789（1）A，V＝2418．9（6）A3，Z=4．电化学研究结果显示：配合2是稳定的电化学产物，而1在电场作用下容易歧化．由此说明配位环境是影响化合物稳定性的重要因素．