Nd—Fe—Co—B永磁合金的磁性和穆斯堡尔效应的研究

本文研究了Nd_(17)(Fe_(1-x)Co_x)_(75)B_8(x=0,0.05,0.1,0.2和0.3)永磁合金的磁性和穆斯堡尔谱。得到了合金中四方相、富B相和富Nd相的穆斯堡尔参数——同质异能位移、电四极分裂和超精细场随Co含量的变化关系;根据合金中各含铁物相及四方相中各铁晶位的穆斯堡尔亚谱面积定量估算了各物相的体积分数和铁、钴原子在四方相各晶位的分布情况;由四方相穆斯堡尔谱第2与第3条谱线的强度比计算了合金的磁矩取向角。并从上述穆斯堡尔谱中获得的微观结构方面的结果讨论了合金的剩磁、矫顽力和居里温度。     

穆斯堡尔谱在化学上的应用

穆斯堡尔谱学技术是固体化学的重要研究方法之一。穆斯堡尔参数能提供化学键和结构性质方面十分有价值的信息:化学位移数据反映核外电子排布的情况,可用于氧化态、自旋态和化学键的研究;四极分裂值反映电场梯度及     

煤和油页岩的穆斯堡尔谱研究

穆斯堡尔谱广泛地应用于研究含铁化合物,是研究煤组成的重要方法之一。早在1967年就发表了用穆斯堡尔谱研究煤的文章,直到十年后才重新引起人们的重视,出现很多报导和述评。了解煤中铁化合物的种类和分布,可为研究形成煤的地质条件提供参考数据。在煤的转化如氧化、燃烧、焦化、气化、液化等过程中,必然伴随着煤中铁化合物的变化,因此,可以从研究铁化合物的变化来了解煤的转化。近来倾向于研究铁化合物在煤转化中的催化作用。利用穆斯堡尔谱研究油页岩的亦有报导。本文用穆斯堡尔谱辅以X-射线衍射法和化学分析鉴定广东一些地区生产的煤和油页岩中所含的铁化合物。     

CeFe4Al8的合成和磁性质

用熔地合成了三元ＣｅＦｅ４Ａｌ８化合物，并用Ｘ射线粉末衍射法测定了它的结构。在７７－３０２Ｋ测定了它的磁化率，在室温下测量了它的穆斯堡尔谱。结果表明，这种化合物的磁服从居里－外斯定律，其奈耳温度为１２７Ｋ，有效磁子数为６．９７。铁原子的平均有效磁子数为１．２１。     

共价和极化对151Eu穆斯堡尔谱的影响

利用化学键的介电理论研究了＾１５１Ｅｕ穆斯堡尔同质异能位移,发现由共价性ｆ＾μｃ和极化率α＾μＬ定义的化学环境因子ｈ与穆斯堡尔谱同质有位移δ存在线性关系：δ＝δｏ＋ｂ．ｈ（ｈ＝∑／μα＾μ．ｆ＾μｃ）＾１／２。决定＾１５１Ｅｕ穆斯堡尔谱同质异能位移的主要因素是化学键的共价性和配位离子的极化率,所定义的化学环境因子能够很好地表征同质异能位移的变化,并给出了计算Ｅｕ＾３＋化合物同质异能位移的方法。     

3d过渡晶体化学键共价性和光谱位移研究

本文利用ＰＶ理论通过考虑３ｄ电子对晶体化学键的影响,计算了若干３ｄ过渡金属化合物的化学键参数并运用于Ｒａｃａｈ参数和穆斯堡尔谱同质异能位移的研究,计算得到的结果与实验值符合的很好。     

一些含Fe-Sn-Fe键金属有机化合物的穆斯堡尔谱研究

研究了[(π-C5H5)Fe(CO)2]2Sn(X)(Y)类型化合物的穆斯堡尔谱, 表明Fe的参数基本不受X、Y基团性质的影响, 而不同X、Y改变Sn上s电子密度从而引起Sn的参数有规则的变化; X, Y基团的作用性质表明Fe-Sn之间不存在π相互作用.     

[(MoS_4)Fe(MoOS_4)][(C_4H_9)_4N]_3原子簇化合物的合成、结构和性质研究

本文用(NH_4)_2MoS_4与FeCl_3在乙二醇钠溶液反应,合成一种新型的含氧配位的Mo—Fe—S 原子簇化合物.经X光结构分析确定化学结构式为[(MoS_4)Fe(MoOS_4)][(C_4H_9)_4N]_3.并进行了红外光谱、紫外可见光谱的测定、穆斯堡尔谱测得的同质异能移位δ_m= 0.2263mms~(-1)、不对称四极矩劈裂 E_q=0.4527mms~(-1).该化合物具有在KBH_4条件下的乙炔还原为乙烯的活性。     

穆斯堡尔效应在我国化学和生物学中的应用概况

穆斯堡尔效应是γ辐射的无反冲共振发射和吸收的效应,在1957年由年青的德国物理学家穆斯堡尔(R.L.M(?)ssbauer)发现,多年来已被用来探测原子核及其周围环境的超精细相互作用,成为化学和生物学研究的重要手段之一。六十年代初,有关穆斯堡尔效应的知识就已经介绍到我国并开始了建立谱仪的工作,但直到1976年之后穆斯堡尔谱学才得到迅速发展。近     

K2O-Fe2O3系催化剂的穆斯堡尔谱研究

利用穆斯堡尔谱在K2O-Fe2O3催化剂中检出了α-Fe2O3(大晶粒及微晶)、KFeO2、K1+XFe11O17、α-Fe2O3和γ-FeOOH等物相,它们的相对含量取决于催化剂的含钾量及煅烧温度,相对含量的改变导致样品的穆斯堡尔谱图出现了复杂的变化.与XRD相比,穆斯堡尔谱可对钾与氧化铁的相互作用进行更有效的表征,穆斯堡尔谱和TPR研究都表明钾可延缓催化剂中Fe(III)的被还原.     

开壳层元素簇合物BCHe^2+的几何构型和成键性质研究

本文用ab initio方法研究了开壳层元素簇合物BCHe^2^+基态的三种几何构型, 即线形BC-He^2^+, CB-He^2^+和T形(He在B-C键中点上方)的稳定性半讨论了其成健性质。计算了势能曲线。计算是在6-31G^*, 6-311G^*^*, 6-311+G^*^*,6-311++G^*^*, 6-311G^*^*(2df)和6-311G(3df,2p)基组下, 用UHF, MP2, PMP2,MP4(SDTQ), CISD和ST4CCD方法完成的。结果表明, He与B和C之间有弱键存在。三种构型之间的能量差别不大, 其结构都是非刚性的。在我们所查阅文献范围内, 本工作尚属首次。     

三核钼簇合物(Me4N)[Mo3(μ3-O)(μ-Cl)3(μ-O2CH)3Cl3]的制备和晶体结构测定

标题簇合物系通过液相氧化低价钼(MoCl3)制得,晶体属正交晶系,空间群为D2h[16]-Pmnb,晶胞参数:α=11.403(1),b=12.345(2),c=14.292(2)A,V=2011.8(8)A[3].Z=4,Dc=2.396g.cm[-3].使用四圆衍射仪收集衍射数据,晶体结构用重原子法解出,经全矩阵最小二乘修正,R=0.050,Rw=0.056.簇阴离子结构属M1型三核钼簇构型,Mo-Mo键2.577A;Mo-O-μ3键1.982A.还讨论了桥原子、键级以及配体对Mo-Mo键的影响。     

复杂晶体点阵能的计算方法

我们在考虑了晶体中近邻正.负离子的共价行为的基础上,提出了晶体点阵能的计算公式.并引进了离子有效价态的概念和共价能计算的经验表达式,把二元离子晶体点阵能的计算推广到一般极性共价晶体和其他复杂晶体. 计算结果与实验结果符合得很好.     

电化学及光谱电化学方法研究辅酶B~12 模型化合物的生成与解离.I.

本文用电化学及光谱电化学方法研究了钴卟啉与苄基氯的相互作用,表明形成有σ钴-碳键的辅梅B~12模型化合物的前提条件是钴卟啉的中心钴氧化态必须降低到I价.讨论了σ钴-碳键的形成和解离与电位的关系,现场检测到辅酶B~12模型化合物的形成和解离的紫外可见光谱,提出了钴 中啉与苄基氯的ECF作用机理.     

含有两个香豆素的α,ω-双发色团长链化合物的光环合加成反应

本文研究了含有两个香豆素的α,ω双发色团长链化合物在溶液中的光环合加成反应, 结果表明: 标题化合物有着不同于单体香豆素的光化学行为, 即它能在低浓度及非极性溶剂内发生分子内的光二聚反应。此外, 通过高分辨核磁共振谱对产物立体化学的研究发现, 反应无论是在极性溶剂或非极性溶剂中进行或反应中是否加入了三重态敏化剂。所得产物均为顺式头-头分子内二聚结构。对反应机制进行了初步讨论。     

六硝基六氮杂异伍兹烷结构和性质的理论研究

用abinitio和DFT方法,分别在HF/6-31G^*和B3LYP/6-31G^*水平下全优化计算了高能量密度材料六硝基六氮杂异伍兹烷(HNIW)的α(γ),β和ε型构象的分子几何构型、电子结构、IR谱和298～1000K温度下的热力学性质,细致分析比较了两种方法和相关的实验结果。理论计算几何参数与实验值相一致。分子中N—N键较长,N—N键Mulliken集居数较小,预示该键为热解和起爆的引发键。所得的IR谱形符合实验、指纹区频率与实验的平均绝对差值小于45cm^-1。由前线MO能级及其差值预示的热力学稳定性次序[ε＞α(γ)＞β]与实验排序相吻合。     

长链四烷基锡作中性载体的亚硝酸根选择性电极的研究

用亲脂的长链四烷基锡作中性载体制备亚硝酸根选择性电极. 其选择性模式与经典的阴离子交换剂相比有显著不同, 相对硝酸根的电位选择性系数改善约4个数量级. 线性响应区间为1x10^-^1-2x10^-^5mol.dm^-^3, 检测下限为5x10^-^6mol.dm^-^3. 电极斜率在弱性介质中为Nernst响应, 在弱酸性介质中为两倍Nernst响应. 紫外光谱研究发现酸度影响载体与阴离子的多级配位平衡. 电极斜率的变化与此平衡密切相关, 在此基础上给出了对电极斜率的异常变化及电位-pH     

第五丶六族元素的有机化合物在有机合成中应用的研究 XXIII. 卤化烷氧羰基烷基三苯基 在N,N-二甲基甲酰胺中的分解反应

本文报道卤化烷氧羰基烷基三苯基在N,N-二甲基甲酰胺中, 100°C左右加热时所发生的分解反应. 当盐1的酯烷基R2 为甲基国, 生成产物为 有时也生成2和3的混合物. 当 盐1的酯烷基R2为乙基或正戊基时, 只生成产物2.     

苯在Si(111)-7*7表面化学吸附的理论研究

采用两种大小不同的原子簇模型Si_(30)H_(28)和Si_(13)H_(16),分别用两层 ONIOM方法（对较大原子簇）和普通量子化学方法（对较小原子族）考察了苯分子 在Si(111)-7 * 7表面的化学吸附。对三种可能的吸附物种分别用DFT或HF方法进行 了计算。通过大小原子簇吸附物种的吸附能以及几何构型优化参数的比较发现,对 于稳定的吸附物种,较小的原子簇基本上可以代替较大的原子簇进行计算,而对于 不太稳定的吸附物种,就不得不考虑周边原子的影响。计算结果表明苯在Si(111)- 7 * 7表面的主要吸附种是双σ成键的1,4加成产物,不稳定的单吸附物种可能是 1,4加成物种的前驱态。     

(BN)n团簇的结构和稳定性

用HF方法、密度泛函理论的B3LYP以及微扰理论的MP2方法，在6—31G(d)基组 水平上，对(BN)n(n=1-16)团簇的各种可能结构进行了优化．讨论了环状与笼状稳 定团簇的几何构型、自然键轨道(NBO）、振动频率、结合能、核独立化学位移 (NICS)和能量二次差分，得到了(BN)n(n＝1-16)团簇结构的稳定性信息．比较了 HF，B3LYP以及MP2三种理论方法对(BN)n团簇的适应性所表现出的差异．