三苯基膦和三甲基氯硅烷直接引发丙烯酸乙酯的基团转移聚合研究

在催化剂溴化锌存在下 ,三苯基膦和三甲基氯硅烷用于直接引发丙烯酸乙酯的基团转移聚合 ,得到了含三苯基膦端基的聚丙烯酸乙酯 ,在这样的聚合系统中能容易地实施丙烯酸乙酯的基团转移聚合反应。动力学研究发现 :终止反应在很大程度上取决于催化剂溴化锌的浓度 ,因此 ,在此基团转移聚合反应中催化剂溴化锌的最有效浓度是丙烯酸乙酯的摩尔浓度的 12～ 16%。由于四价的三苯膦基团引入到所生成的烯酮硅基缩醛 (引发剂 )上 ,聚合的终止反应主要是经过膦叶立德中间体 ,活性端基烯酮硅基缩醛异构化成为无基团转移聚合活性的含碳硅键化合物。     

第五丶六族元素的有机化合物在有机合成中应用的研究 XXIII. 卤化烷氧羰基烷基三苯基 在N,N-二甲基甲酰胺中的分解反应

本文报道卤化烷氧羰基烷基三苯基在N,N-二甲基甲酰胺中, 100°C左右加热时所发生的分解反应. 当盐1的酯烷基R2 为甲基国, 生成产物为 有时也生成2和3的混合物. 当 盐1的酯烷基R2为乙基或正戊基时, 只生成产物2.     

ω-条件下Ulm-type方法的局部收敛性

由于牛顿法具有重要的理论基础和广泛的应用背景,它的收敛性得到了广泛研究([2,3,4,13,20,21,22,23]).—般而言,牛顿法的收敛性可以分成三类.一类是局部收敛性:已知方程(1)的解存在,初始点x0在该解的某个领域内时讨论牛顿法的收敛性([21,22,23]).     

Combretastatin A-4 全合成中的光化学Wittig反应

在天然产物Combretastatin A-4全合成的关键步骤——Wittig反应中，引入紫外(254nm)辐射，结果使得Wittig反应的产率从原有的65％提高到83．6％。特别是其产物的Z-式立体异构体选择性大大提高，从原来的Z／E之比为3．6提高到11．5，笔者推测这种光化学反应是按双自由基机理进行。     

正十六烷基磺酰氯的合成

正十六烷醇经亚磺酰甩作用转换成1－氯代正十六烷,在相转移催化剂条件下,1－氯代正十六烷和硫脲进行亲核反应,合成正十六烷基异硫脲盐酸盐,并以此为中间体用氯气氧化法制备正十六烷基磺酰氯,纯度大于95％,总收率为67％。     

喷射成型FGH4095静态再结晶组织特征

为了研究喷射成型FGH4095高温合金经热等静压、近等温锻后固溶热处理的组织特征,采用喷射成型高温合金,经1170℃,120 MPa,3 h热等静压和75%压缩量的近等温锻,经1120℃,1140℃,1160℃保温10,20,40 min固溶热处理,再经油淬后研究其再结晶过程及晶粒尺寸、析出相的变化规律.结果表明,固溶温度强烈影响静态再结晶过程及固溶后的组织.在1120℃下固溶20 min,由于区域化的不完全再结晶,可形成项链组织;1140℃下固溶40 min可基本完成再结晶,并得到细化的再结晶组织,平均晶粒尺寸约为8μm;1160℃下固溶10 min即可基本完成再结晶,晶粒尺寸长大到约18μm.     

分子尺度电致发光器件

近年来,有机单分子电致发光研究在材料和器件方面取得了突破,是分子电子学新兴的研究方向之一。本文综述了扫描隧道显微镜法、纳米间隙电极法等测量单分子尺度电致发光的研究进展。根据电致发光谱图,可以确定分子器件的发光类型,并得到单个分子的指纹信息。     

三苯基膦和三甲基氯硅烷直接引发丙烯酸乙酯基团转移聚合的核磁共振动力学研究

用FT-NMR的动态³¹P NMR谱及动态¹H NMR谱对用三苯膦(TPP)和三甲基氯硅烷(TMCS)直接引发丙烯酸乙酯(EA)的基团转移聚合(GTP)进行了动力学跟踪,初探了该GTP反应的引发阶段、链增长阶段、链终止阶段的基础反应;三苯膦对丙烯酸乙酯的共轭加成的动力学行为;溴化锌在该反应体系的催化作用等,提出了在这种新的引发体系内的GTP反应历程。     

氮气喷射成形FGH4095的组织特征

以氮气为雾化气体采用喷射成形工艺制备了FGH4095高温合金沉积坯, 记录了沉积过程坯体表面温度曲线, 并采用定量金相法、排水法测试了坯体致密度, 观察了坯体晶粒及γ'相的形貌. 结果表明采用氮气作为雾化介质进行喷射成型喷射沉积坯基体致密度可达99%以上, 但也存在着较大的(1—2μm)的气孔, 经热等静压和近等温锻后宏观气孔闭合, 氮以尺寸不超过1 μm的碳氮化物形式存在. 喷射沉积坯以等轴晶组织为主, 坯体内部平均晶粒尺寸约为20—40 μm, 近表面区域晶粒较细, 约为13 μm; 一次γ' 相多数呈尺寸约0.3—0.5 μm不规则块状形貌. 喷射成形坯组织结构的形成与喷射成形过程的降温过程有密切关系.     

第五、六族元素的有机化合物在有机合成中应用的研究——ⅩⅩⅢ.卤化烷氧羰基烷基三苯基鏻在 N,N-二甲基甲酰胺中的分解反应

本文报道卤化烷氧羰基烷基三苯基鏻[Ph_3(?)VHR~1CO_2R~2]X~-(1,R~1=H 或 CH_3,R~2=CH 3,C_2H_5,或 n-C_5H_(11),X=Br 或 I),在 N,N-二甲基甲酰胺中,100℃左右加热时所发生的分解反应.当鏻盐1的酯烷基 R~2为甲基时,生成产物为[Ph_3(?)CH_2R~1]X~-(2)或[Ph_3(?)CHR~1CH_3]X~-(3),有时也生成2和3的混合物.当鏻盐1的酯烷基 R~2为乙基或正戊基时,只生成产物2.