Mechanism of the interaction of color reagent 1, 3-N, N'-bis-4-(4'-nitro benzenediazo) phenyl squaraine with oxoacid anions

By AM1 method, the interactions between 1, 3-N, N′-Bis-4-(4′-nitro benzenediazo) phenyl squaraine (BNBPS) and several oxoacid anions have been studied on the basis of the proposed model. The mechanism of the color reactions is suggested and the answers to the question of whether or not BNBPS colorates with HCO_3~-, CO_3~(2-), NO_2~(-), NO_3~-, etc. are given. It is theoretically predicted that BNBPS might be used as the color reagent for SO_4~(2-).     

非晶硅中硅氢键的全振动分折

本文提出了一种局部力场模型,并讨论了其初值的可迁性,结合GF矩阵方法对非晶硅中硅氢键的力场,振动频率及简正模式作了研究,对其观察基频谱带进行了理论归属,获得了与实验一致的结果。     

Rh2（CO）4（μ—Cl）2 和Rh4（μ—CO）3（CO）9的简正振动分析

金属簇合物因其独特的结构和成键而引人注目，鉴于文献上对铑簇合物的结构、成键、反应和催化性能存在的不同看法，本文的两个铑簇合物的简正振动分析以及另文的铑系簇合物的电子结构计算和催化性能研究，为进一步认识上述问题提供了有意义的结果。     

四唑负离子与脒正离子复合物稳定性的理论研究

采用密度泛函B3LYP/6-31+G(d,p) 方法和自洽反应场极化连续模型(PCM)研究四唑负离子与脒类(乙脒或苄脒)正离子形成的两种形式的复合物(末端和侧端)及甲酸根负离子与脒类(乙脒或苄脒)正离子形成的复合物在气相和二甲亚砜（DMSO）溶剂中的稳定性。在气相中,四唑-乙脒和四唑-苄脒复合物的相互作用能(∆E)末端分别比侧端的大3.56和3.72 kJ/mol,表明末端复合物稍占优势。甲酸与乙脒和苄脒的复合物的相互作用能(∆E)分别比四唑与乙脒和苄脒的复合物的大59.35和58.99 kJ/mol,表明脒与甲酸形成复合物时相互作用更强。溶剂DMSO的作用使得所有复合物的相互作用能变小,但脒与四唑的相互作用仍比脒与甲酸的弱。前者的结合常数与后者的相比只有1/315（乙脒）和1/218（苄脒）,这与实验结果相一致。     

L1 β-Lactamase催化反应机理研究

用混合量子力学和分子力学(QM/MM)方法和密度泛函理论讨论了L1 β-Lactamase催化Nitrocefin水解的过程, 研究结果表明, 反应为多步反应: 第一步亲核进攻反应为反应的决速步骤, 并且伴随着酰胺键的断裂, 第二步反应为质子迁移反应. 同时讨论了金属锌在反应中的作用.     

液态水的分子动力学模拟

用分子动力学(MD)模拟方法在150～376K的温度范围内对液态水的微正则系综进行了研究.考察了液态水的结构及其性质.模拟采用了由从头算得出的柔性水-水相互作用势MCYL.对时间和空间的平均得出了液态中水分子几何构型及温度改变所引起的液态水结构变化.对径向分布函数g_(OH),goo,g_(HH)及配位数的分析表明,在所考察的温度范围内,每个水分子与相邻分子形成的氢键数为2～3,水分子在参与的2个氢键中同时作为接受体.结合对振动谱的研究表明在低温时液态水形成的网络结构可能随温度的升高而形成小的簇结构.     

三甲基膦和环氧乙烷的加成产物裂解反应机理的MNDO法研究

文中用ＭＮＤＯ方法研究了三甲基膦和环氧乙烷加成产物裂解反应机理     

三原子分子振转激发态的理论研究

三原子分子振转激发态的理论研究谢代前，鄢国森，田安民（四川大学化学系，成都，６１００６４）关键词振转激发态，三原子分子，变分法能级较高的振转激发态通常包含大振幅运动，其波函数分布于很广的势能面区域内，传统的正则模理论已不适合于解决这类问题．近年来，Ｈ...     

Ab initio potential energy surface and excited vibrational states for the electronic ground state of Li_2H

A 285-pomt multi-reference configuration-interaction involving single and double excitations ( MRS DCI) potential energy surface for the electronic ground state of L12H is determined by using 6-311G (2df,2pd)basis set.A Simons-Parr-Finlan polynomial expansion is used to fit the discrete surface with a x2 of 4.64×106 The equn librium geometry occurs at Rc=0.172 nm and,LiHL1=94.10°.The dissociation energy for reaction I2H(2A)→L12(1∑g)+H(2S) is 243.910 kJ/mol,and that for reaction L12H(2A')→HL1(1∑) + L1(2S) is 106.445 kl/mol The inversion barrier height is 50.388 kj/mol.The vibrational energy levels are calculated using the discrete variable representation (DVR) method.     

Rh2(CO)4(μ-Cl)2和Rh4(μ-CO)3(CO)4的简正振动分析

金属簇合物具有独特的结构和成键方式。本文对铑簇合物的简正振动分析进行了研究。通过红外光谱用石蜡油糊涂KBr和聚乙烯窗口, 在Nicolet 200SXV FT-IR光谱上测定了Rh2(CO)4(μ-Cl)2的构型, 并使用分子振动全分析程序MVTA(Basic语言), 在PC机上进行计算。