手性膦配体及其不对称催化的研究进展

手性膦配体及其不对称催化的研究进展①徐小红吕士杰傅宏祥（中国科学院兰州化学物理研究所，兰州７３００００）关键词膦配体手性配体不对称催化１前言手性是宇宙间的普遍特性，在生命的产生和演变过程中，自然界往往对一种手性有所偏爱．如：自然界存在的糖为Ｄ构型，氨...     

β—环糊精衍生的手性氧膦配体在烯烃不对称氢甲酰化反应中的应用

β－环糊精衍生的手性氧膦配体在烯烃不对称氢甲酰化反应中的应用徐小红周宏英陈静傅宏祥１）（中国科学院兰州化学物理研究所兰州７３００００）关键词β－环糊精手性膦配体不对称氢甲酰化铑催化剂分类号Ｏ６４３．３２糖是一类含有丰富的手性碳原子的天然化合物，一些单...     

几种自制手性配体及其在不对称催化中的应用

几种自制手性配体及其在不对称催化中的应用吕士杰王来来（中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室兰州７３００００）关键词手性配体不对称羰基化不对称烷基化分类号０６４３．３２不对称催化的核心问题是手性催化剂的设计与合成．绝大多数手性催...     

非螯合型手性双膦在苯乙烯的不对称催化氢甲酰化中的应用

非螯合型手性双膦在苯乙烯的不对称催化氢甲酰化中的应用吕士杰，成克军，周宏英，郑燕，傅宏祥（中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成和选择氧化国家重点实验室，兰州７３００００）黄梁仁（中国科学院福建物质结构研究所，福州３５０００２）关键词手性双膦，不对称氢...     

新型手性环状胺膦配体的设计合成及在酮的不对称还原中的应用

新型手性配体的设计合成是不对称催化研究的重要内容,其中手性胺膦配体因同时含有"软"的磷原子和"硬"的氮原子而具有丰富的配位化学性能和优秀的不对称诱导能力.本文总结了本研究组最近设计合成的手性环状胺膦配体的制备、表征及其在铁催化酮的不对称还原中的应用.手性1,2-环己二胺与双(2-甲酰基苯基)苯基膦通过[2+2]环缩合反应能够顺利获得手性22元环的亚胺膦配体21,该配体经Na BH4还原后生成大环胺膦配体22.利用手性大环胺膦配体22与Fe3(CO)12原位生成的催化体系,能够高活性、高对映选择性地实现包括杂环芳香酮在内50多种酮的不对称转移氢化和不对称氢化反应,其S/C(底物与催化剂的摩尔比)最高可达5000:1,产物手性芳香醇的光学纯度高达99%ee.     

手性胺膦配体在不对称催化中的应用

利用邻二苯基膦苯甲醛分别与多种手性二胺的缩合反应,设计合成了一系列新型手性四齿胺膦配体.这类多齿胺膦配体含有两个软的磷原子和两个硬的氮原子,具有丰富的配位化学性能和优秀的不对称诱导能力.本文综述了手性胺膦金属络合物催化剂在不对称转移氢化反应、氧化动力学拆分反应、烯烃的不对称环氧化反应和不对称环丙烷化反应、不对称D-A反应中的应用.     

新型手性膦配体的合成及其在不对称催化中应用的新进展

光学活性的膦配体在过渡金属催化的不对称合成中起着非常重要的作用 .到目前为止 ,已相继出现 2 0 0 0多个新手性膦配体 .经多年的大量研究积累 ,以 BINAP为代表的几个手性膦配体已用于生产有用的光学活性物质 ,工业上应用的成功极大地推动了手性膦化学的基础研究 .目前 ,对新型的不对称催化反应的探索以及新的手性膦配体的设计合成研究非常活跃[1] .我们重点介绍 1 990年以后报导的手性膦配体的合成及其在不对称催化反应方面的应用 .1新的手性双膦配体具有 C2 轴对称性的双齿膦配体 ,以其优良的结构特征一直受到人们的青睐 ,大量的具有 …     

新型手性双膦配体的合成及其催化性能考察

以苯乙烯为原料,通过Sharpless不对称二羟基化反应合成高对映体纯的苯基乙二醇,经环化、亲核开环和取代反应转化为手性碳膦-氧膦型双膦配体.后者与[Rh(COD)Cl]2及NH4PF6作用生成手性膦-铑阳离子催化剂.在α-脱氢氨基酸衍生物的不对称氢化反应中,化学转化率为100%,对映选择性最高达到77?.     

非对称杂化的手性膦-亚磷酰胺酯配体在不对称催化反应中的应用进展

非对称杂化的手性膦-亚磷酰胺酯配体因其合成简便、易于调控、结构稳定等优点,被广泛应用于不对称催化反应中,如:不对称氢化、不对称氢甲酰化、不对称烯丙基烷基化、不对称氢膦酰化、不对称[3+2]-环加成、不对称1,4-加成和1,4-还原反应等.综述了手性膦-亚磷酰胺酯配体的种类、合成及其在不对称催化反应中的应用.     

手性膦配体的合成及其在不对称催化反应中的应用研究进展

手性膦配体的合成及其在不对称催化反应中的应用一直是不对称有机合成和催 化研究中非常重要的研究领域，大量的单齿、双齿和多齿磷配体被合成出来并成功 地应用于不对称催化研究。综述了近十几年来手性磷配体的研究进展。     

高效手性膦配体的合成及应用

较为详细地综述了高效、应用广泛的手性膦配体的合成进展，并介绍了其在不对称催化反应中的应用。参考文献49篇。     

从碳中心到硅中心:手性螺环双膦配体研究的发展

手性螺环配体和催化剂已被公认是一类优势手性配体和催化剂。手性螺环配体的相关研究，促进了不对称催化领域的发展。根据螺环骨架类型进行分类，分别讨论具有螺[4.4]壬烷骨架、螺二氢茚骨架、螺[4.4]壬二烯骨架以及螺二色烷骨架的手性螺环双膦配体的合成及在不对称催化反应中的应用，为今后发展新的不对称催化体系提供了重要参考。     

手性膦配体合成及其在不对称催化中的应用*

本文较为详细地综述了手性膦配体的合成进展, 并介绍了其在不对称氢化反应、不对称氢甲酰化反应及不对称氢酯基化反应中的应用。     

不对称催化合成中手性膦配体的研究研究（Ⅱ）（ …

对近十多年来不对称催化合成领域中出现的手性膦配体进行了综述,按其不对称中心以及结构上的特征加以分类,并对其催化性能进行总结。     

不对称催化合成中手性膦配体的研究进展(Ⅱ)(续完)

对近十多年来不对称催化合成领域中出现的手性膦配体进行了综述,按其不对称中心以及结构上的特征加以分类,并对其催化性能进行总结     

一种新的手性三齿膦配体的合成及其应用

自从１９６６年第一个不对称催化反应［１］问世以来，研究最为广泛、深入的是不对称催化氢化反应．由于手性配体是手性催化剂产生不对称诱导和控制的源泉，因此，人们对手性配体研究得较为深入，已经出现了上千种不同结构的手性膦配体，其中手性双膦配体较多，而三齿膦配...     

不对称催化合成中手性膦配体的研究进展(Ⅰ)(待续)

对近十多年来不对称催化合成领域中出现的手性膦配体进行了综述,按其不对称中心以及结构上的特征加以分类,并对其催化性能进行总结。     

神奇的手性螺环配体

过渡金属参与的不对称催化反应是有机合成化学研究的前沿和热点. 寻找和发现新颖配体骨架并开展新型高效的手性配体及催化剂的设计合成是不对称催化反应研究的核心内容. 从20世纪90年代,特别是进入21世纪以来,螺环骨架手性配体受到了广泛的关注,并逐渐发展成为特色鲜明的手性配体类别. 手性螺环配体的骨架已由多手性的螺[4.4]壬烷骨架发展到只具有单一手性的螺二氢茚和螺[4.4]壬二烯等螺环骨架类型,形成了包括手性螺环单磷配体、双膦配体、膦氮配体、双氮配体等丰富的手性配体库. 这些手性螺环配体及其催化剂不仅在不对称催化氢化、不对称碳―碳键形成、不对称碳―杂原子键形成等多种类型的不对称催化反应中均表现出优异的催化活性和对映选择性,且使得许多原先难以控制对映选择性的不对称催化反应变得可能. 而今,手性螺环结构已成为“优势结构”,相应的手性螺环配体及其催化剂已被国内外同行广泛采用. 手性螺环配体的兴起为手性催化剂研究增加了活力,极大地促进了不对称合成化学的发展. 今后,手性螺环配体的研究除了将向新型、高效、高选择性手性配体及催化剂方向发展外,将其应用于新的不对称催化反应的对映选择性控制、以及应用于手性天然产物和药物的高效不对称合成将成为新的研究热点.     

面手性二芳基膦-噁唑啉配体的开发及其在不对称催化反应中的应用

膦-噁唑啉配体形成的催化剂具有出色的催化活性和对映选择性, 被广泛应用于各种不对称催化反应中. 具有面手性的膦-噁唑啉配体是其中重要的一类. 综述了面手性二芳基膦-噁唑啉配体的开发, 并按反应类型介绍了它们在不对称催化反应中的应用.     

超分子双膦配体的构筑及应用研究进展

超分子双膦配体是一类新兴起的基于非共价键作用构筑的双膦配体,近年来引起人们的重视.与传统的共价键连接的双膦配体相比,利用非共价相互作用的可逆性和选择性,超分子双膦配体具有合成简便,组合灵活,易于合成超分子配体库,并利用组合化学的方法对催化体系进行优化和筛选等优点.详细综述了近几年发展的基于氢键、配位键、主客体作用和静电作用等弱相互作用的超分子双膦配体,重点讨论了它们的构建方法以及在不对称催化反应中的应用,并对其发展前景进行了展望.