新有机锡化合物的合成及分子内O→Sn配位键的离解与~1HNMR相关性的研究(英文)

用具有抗癌活性的(Z) - 1-[2 - (二卤化苯基锡基乙烯基)] -环辛醇与含氮的双齿配体作用,合成了一系列新的有机锡络合物,通过IR,1HNMR,元素分析和摩尔电导值的测定对其结构、性质进行了表征,特别对有机锡化合物分子内O→Sn配位键的离解与配体中烯基质子化学位移(1HNMR)的相关性进行了讨论     

新有机锡化合物的合成及分子内O→Sn配位键的离解与—1NMR相关性的研究

用具有抗癌活性的(Z)-1-[2-(二卤化苯基锡基乙烯基)]-环辛醇与含氮的双齿配体作用,合成了一系列新的有机锡络合物,通过IR,1HNMR,元素分析和摩尔电导值的测定对其结构、性质进行了表征,特别对有机锡化合物分子内O→Sn配位键的离解与配体中烯基质子化学位移(1HNMR)的相关性进行了讨论.     

烯烃环丙烷化反应催化研究

本文研究了用Cu(CH3CCHCCH3)2, Ph3PCuX, Cu(O2CCF3)2等催化剂催化四甲基乙烯和重氮乙酸乙酯的环丙烷化反应。结果表明配体吸电子能力越强, 立体位阻越小, 其催化活性也越强。考察了反应物与Cu(O2CCF3)2的配比, 反应温度对Cu(O2CCF3)2催化反应活性的影响。通过对Cu(O2CCF3)2催化活性中心的研究表明,催化活性中心是一价铜配合物, 并推断四甲基乙烯环丙烷化机理是经由金属卡宾机理。     

含二茂铁和吡啶单元的手性席夫碱配体在钌催化的不对称氢转移反应中的应用

Chiral Schiff base complexes are very efficient for a wide range of reactions, including expoxidation[1], epoxide ring opening[2], Diels-Alder reaction[3], aldol reaction[4], etc. However, there are only few examples of P-N chelate Schiff bases being used as the chiral ligands in the asymmetric transfer hydrogenation of ketones. Recently, Gao et al[5] reported a series of P,N,N,P Schiff base ligands that have relatively low enantioselectivity in the asymmetric transfer hydrogenation of ketones.     

新型CuI-亚磷酸胺酯催化剂催化芳卤胺化反应的研究

芳胺类化合物是一类重要的有机化合物,它们广泛应用于生物学、药物学及材料学等领域[1-4].Buchwald[5,6]及Ma[7]等分别报道了N,N及N,O配体用于CuI催化的芳卤胺化反应,得到了较好的结果.对于亚磷酸胺酯N,P配体用于CuI催化的芳卤胺化反应至今未见文献报道.本工作采用新的合成方法,通过两步反应,很方便地合成了一系列的新型亚磷酸胺酯N,P配体,并用于CuI催化的芳卤胺化反应.     

手性有机分子催化剂在不对称催化中的应用

近三十年来,不对称催化研究获得了迅猛发展[1].按手性催化剂的种类分,一般可分为手性有机金属配合物催化以及路易斯酸、碱等手性有机分子催化.手性有机金属配合物催化剂在不对称还原、不对称氧化等官能团转化反应中的应用,已达到实用阶段;不使用金属的有机分子催化剂由于其对环境友好,也日益被重视,有机合成化学中十分重要的碳-碳键形成反应,如Aldol反应、Diels-Alder反应等,近年来发表了很多使用手性有机分子催化剂的成功的实例.早在1971年Wiechert[2]等人曾以脯氨酸为催化剂,用于分子内不对称醇醛缩合(Aldol)反应,1974年Hajos[3]等…     

铜(Ⅰ)配合物的不对称催化1,4-共轭加成反应

以两个新型手性配体S-(+)-2-(2-吡啶酰胺基)-2'-(二苯基膦基)-1,1'-联苯(1a)和S-(+)-2-(6-甲基-2-吡啶酰胺基)-2'-(二苯基膦基)-1,1'-联萘(1b)的铜配合物催化的二乙基锌对开链烯酮的1,4-共轭加成反应的研究。以1a为标准配体,查耳酮为代表性底物,考察了溶剂、催化剂前体等因素对反应的影响。在优化条件下,系统研究了以[Cu(OTf)](C~6H~6)~1~/~2/1b为催化剂,甲苯-二氯乙烷为溶剂时进行了二乙基锌对七个开链烯酮的1,4-共轭加成反应,取得了突破性进展,获得最高达98%e.e.值的加成产物。     

手性铝催化剂在不对称合成中的应用

综述了手性铝催化剂在不对称Diels-Alder、Michael加成、1, 3-偶极环加成、Ene反应、磷氢化、氰硅化、烯丙基化、氢化、Claisen重排、Friedel-Crafts烷基化、Aldol等反应中的应用.     

新型高效杀虫剂甲氰菊酯及其制剂的气相色谱分析

甲氰菊酯(Fenpropathrin),商品名为Meotherm,是一种合成的广谱、高效的拟除虫菊酯类杀虫剂。为了配合甲氰菊酯的合成研究及工业开发,我们在国内首次建立了反相高效液相色谱法。本文报告我们建立的适于工业生产检测的气相色谱定量分析方法。     

合成光学活性菊酸酯的方法

Ｌ－孟醇与过量外消旋菊酰氯反应表现出非对映异构体选择性,得到了光学活性菊酸的Ｌ－孟醇酯。由外消旋菊酸的Ｌ－孟醇酯经异构化反应也得到了光学活性菊酸的Ｌ－孟醇酯。