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1.
利用邻二苯基膦苯甲醛分别与多种手性二胺的缩合反应,设计合成了一系列新型手性四齿胺膦配体.这类多齿胺膦配体含有两个软的磷原子和两个硬的氮原子,具有丰富的配位化学性能和优秀的不对称诱导能力.本文综述了手性胺膦金属络合物催化剂在不对称转移氢化反应、氧化动力学拆分反应、烯烃的不对称环氧化反应和不对称环丙烷化反应、不对称D-A反应中的应用.  相似文献   
2.
手性膦配体合成及其在不对称催化中的应用   总被引:1,自引:0,他引:1  
本文较为详细地综述了手性膦配体的合成进展, 并介绍了其在不对称氢化反应、不对称氢甲酰化反应及不对称氢酯基化反应中的应用。  相似文献   
3.
新型手性胺膦-铱体系催化芳香酮的不对称转移氢化   总被引:2,自引:0,他引:2  
合成了含-CH_3取代基的PNNP型手性双胺双膦配体, 并采用核磁共振、质谱、红外光谱及圆二色光谱等方法对其进行了表征. 在异丙醇溶液中, 考察了该配体与[IrHCI_2(COD)]_2组成的手性胺膦-铱体系对多种芳香酮的不对称转移氢化性能. 结果表明, 该手性胺膦-铱体系是催化多种芳香酮不对称氢转移氢化的优秀催化剂. 在室温下, 用该体系催化1,1-二苯基丙酮时, 可得到99%的转化率和99% ee的对映选择性.  相似文献   
4.
手性羰基铁络合物很少被用于芳香酮的不对称氢转移氢化.利用不同的羰基铁络合物与手性双胺双膦配体现场络合,形成手性胺膦铁催化体系.考察了它们对多种芳香酮的不对称氢转移催化氢化性能.结果表明,三核的手性胺膦铁簇合物是催化芳香酮不对称氢转移氢化的较好体系.当用三核的铁簇合物[Et3NH]^ [HFe3(CO)11]一体系催化1,1-二苯基丙酮的氢化时,最高可获得98%的对映选择性.通过现场红外光谱测定,揣测羰基铁簇合物Fe3(CO)12在催化反应过程中保持三核的簇合物的簇骼不变.  相似文献   
5.
在异丙醇溶液中,从[Ir(COD)Cl]2和C2-对称的手性双胺双膦配体原位制备了手性能-Ir(Ⅰ)配合物,并直接用于催化几种芳香酮的不对称氢转移氢化。结果表明,该配合物是异丙基苯基酮不对称转移氢化的优秀催化剂,当底物酮与催化剂的摩尔比(S/C)为1200:1时,在室温下反应4h后,得到相应的手性芳香醇的转化率和对映选择性分别高达98%和98%ee.  相似文献   
6.
在异丙醇溶液中,从[Ir(COD)Cl]2和C2-对称的手性双胺双膦配体原位制备了手性能-Ir(Ⅰ)配合物,并直接用于催化几种芳香酮的不对称氢转移氢化。结果表明,该配合物是异丙基苯基酮不对称转移氢化的优秀催化剂,当底物酮与催化剂的摩尔比(S/C)为1200:1时,在室温下反应4h后,得到相应的手性芳香醇的转化率和对映选择性分别高达98%和98%ee.  相似文献   
7.
李岩云  夏春谷 《分子催化》2001,15(2):129-133
首次用高分子负载型双金属催化剂PVP-PdCI2-CuCI2/PPh3体系催化α-(6'甲氧基-2'-萘基)乙醇与一氧化碳及甲醇进行碳化反应制备萘普生甲酯,分别对温度、压力、时间、P/Pd比等影响因素进行了考察,在反应条件为100℃、16-20h、CO压力为4.0MPa、P/Pd=3时,转化率可达97.4%,异正比为14.4,在同样条件下制备萘普生乙酯及萘普生异丙酯,转化率及选择性均有明显下降。另外,该催化剂体系也可催化其它类型α-芳基乙醇的羰化反应。  相似文献   
8.
李岩云  夏春谷 《分子催化》2000,14(5):341-344
首次用高分子负载型双金属催化剂PVP-PdCl2-CuCl2/Ph3体系催化苯乙烯衍生物的氢酯基化反应,在非常温和的条件下,转化率及区域选择性均可接近100%。XPS、IR和TEM分析表明,Pd(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)与PVP中的N、O原子配位形成配位键,从而将金属离子锚定在PVP上。PVP能够阻止钯粒子增长,因而有效地防止了金属聚集成钯黑沉淀导致的催化剂失活。  相似文献   
9.
新型手性配体的设计合成是不对称催化研究的重要内容,其中手性胺膦配体因同时含有"软"的磷原子和"硬"的氮原子而具有丰富的配位化学性能和优秀的不对称诱导能力.本文总结了本研究组最近设计合成的手性环状胺膦配体的制备、表征及其在铁催化酮的不对称还原中的应用.手性1,2-环己二胺与双(2-甲酰基苯基)苯基膦通过[2+2]环缩合反应能够顺利获得手性22元环的亚胺膦配体21,该配体经Na BH4还原后生成大环胺膦配体22.利用手性大环胺膦配体22与Fe3(CO)12原位生成的催化体系,能够高活性、高对映选择性地实现包括杂环芳香酮在内50多种酮的不对称转移氢化和不对称氢化反应,其S/C(底物与催化剂的摩尔比)最高可达5000:1,产物手性芳香醇的光学纯度高达99%ee.  相似文献   
10.
手性金属络合物的立体选择性合成   总被引:1,自引:0,他引:1  
手性金属络合物的立体选择性合成是一项重要且具有挑战性的课题。本文着重介绍几类手性多齿配体的设计合成及其对具有中心金属手性的八面体络合物立体选择性合成的手性诱导作用 ,概述了近年来手性金属络合物立体选择性合成的新进展。同时还涉及了手性金属络合物催化剂立体选择性合成的新课题。Thestereoselectivesynthesisofchiralmetalcomplexesisimportantandchallenging .Inthisarticle ,anaccountonitsnewdevelopme…  相似文献   
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