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新型手性膦-硼烷配合物的合成及其在不对称催化氢化反应中的应用 总被引:2,自引:0,他引:2
以苯乙烯为原料,通过Sharpless不对称二羟基化反应合成高对映体纯的苯基乙二醇,经酯化、亲核取代反应转化为手性膦-硼烷配合物.后者克服了有机膦配体易氧化的缺点,其制备过程简单,易于提纯,在空气中可长期保存.该手性膦-硼烷配合物在四氟硼酸-甲醚的存在下解络,生成的自由膦不经分离直接与[Rh(COD)Cl]2作用生成手性膦-铑原位催化剂.在α-乙酰氨基肉桂酸甲酯的不对称氢化反应中,转化率为100%,对映选择性88%e.e. 相似文献
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许多β-氨基醇化合物如β-受体阻滞剂、肾上腺素、麻黄碱等均具有重要的生物活性.因此,在分子中引入β-氨基醇片断,是改变生物活性的一种重要方法,此外,β-氨基醇化合物作为手性催化剂还广泛应用于许多不对称反应中,并且具有较高的对映选择性[1].另外,在不对称还原[2]及不对称[1 2]加成[3]等反应中,也可获得较高的ee值.因此,制备手性β-氨基醇化合物具有重要意义.迄今为止,研究得较为成熟、催化效率较高的手性β-氨基醇催化剂主要有樟脑衍生物和麻黄碱衍生物两大类.其它还包括一些生物碱、季铵盐、二茂铁衍生物和含氮杂环化合物等. 相似文献
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基于二乙基锌与苯甲醛不对称加成反应中催化剂的构象和对映选择性关系的数学表达式,通过对手性催化剂的动态构象行为的对映选择性分析,详细描述了一个理性设计手性配体的方法,即从一个最简单的只含有一个手性中心的β-氨基醇出发,通过对催化剂动态构象行为的合理控制,理性设计出几乎是所有报道的具有高对映选择性的β-氨基醇类手性配体,共94个. 相似文献
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环糊精衍生物气相色谱手性毛细管柱的制备与考察 总被引:5,自引:0,他引:5
合成了3种新的含长烷基链的β-环糊精衍生物手性固定相。实验表明,随着烷基链长的增加,对手性卤代烃和酯的立体选择性有所提高;以OV-7为手性固定相的稀释剂对多数手性化合物的拆分效果好于OV-1701。2,6-O-二辛基-3-O三氟乙酰-β-环糊精/OV-7柱应用于不对称合成及催化中对映体的分离与测定和白酒中乳酸乙酯对映体含量的测定。 相似文献
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聚合Salen-Ti(Ⅳ)配合物对芳香醛不对称硅腈化反应的催化作用 总被引:3,自引:0,他引:3
研究了聚SalenD-Ti(Ⅳ)配合物对芳香醛不对称硅腈化反应的催化作用.考察了催化剂用量、溶剂和温度对苯甲醛不对称硅腈化反应的影响,在-40℃和1.0mol催化剂量下,以4-Cl-C6H4CHO为底物,获得了ee值为82%和收率为98%的加成产物.探讨了聚SalenD-Ti(Ⅳ)上取代基对芳香醛硅腈化反应产物光学异构体选择性的影响.在20℃下,催化剂可重复使用多次而反应活性和对映体选择性保持不变. 相似文献
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氨基磺酸作为一种可回收、绿色催化剂在室温下能高效地催化合成β-乙酰氨基酮.反应产物通过红外、~1HNMR和~(13)CNMR表征,其结果证明为合成的目标分子. 特别值得强调的是二元官能团的β-乙酰氨基酮也可通过乙酰氯、苯乙酮、间苯二甲醛和腈类化合物交联得到. 而且二元官能团的β-乙酰氨基酮的催化合成很少见报导. 在氨基磺酸催化的酮、芳醛、乙酰氯和乙腈参与的多组分反应体系中,反应有条件温和、产率较高、催化剂用量少、催化剂可以回收再利用等优势. 相似文献
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在3种不同的纤维素手性柱上,对亚砜类手性杀虫剂乙虫腈对映体进行了反相高效液相色谱拆分研究,通过优化手性色谱柱和流动相,实现了乙虫腈对映体基线分离,结合液相色谱-圆二色检测器分析,柱流出顺序为(+)-、(-)-对映体,并在此基础上建立了稻米中乙虫腈对映异构体残留量的高效液相色谱-串联质谱分析方法.稻米样品加水浸润,乙腈高速匀浆、盐析,上清液旋转浓缩后经氨基固相萃取柱净化,洗脱液经氮气吹干后定容.采用纤维素-三(3-氯-4-甲基苯基氨基甲酸酯)(Lux Cellulose-2)手性色谱柱,以甲醇-水(60∶40,V/V)为流动相,液相色谱-串联质谱电喷雾负离子扫描进行分析,外标法定量.以精米和糙米为基质进行3个添加水平和5次重复性实验,结果表明:添加浓度为0.01~0.2 mg/kg,样品中乙虫腈单一对映体平均添加回收率为87.4%~97.8%,相对标准偏差(RSD,n=5)为3.1%~9.3%,方法检出限(LOD)为0.001 mg/kg,定量限(LOQ)为0.003 mg/kg. 相似文献
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将以烯烃为原料通过Sharpless不对称双羟化等多步反应合成的8种手性β-氨基醇, 作为有机小分子催化剂, 用于催化α,β-不饱和酮的不对称环氧化反应.考察了影响对映选择性的催化剂结构、催化剂用量、氧化剂种类、溶剂、反应温度等因素.结果表明, 当催化剂用量为30 mol%、氧化剂为TBHP(叔丁基过氧化氢)、正己烷溶剂、在室温下、以(1S,2R)-(+)-1,2-二苯基-2-甲氨基乙醇(3)作催化剂时, 所得环氧化物的对映体过量最高为70% ee, 产率最高为84%. 相似文献
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将BoPhoz类膦-氨基膦配体应用在Rh-催化β-脱氢氨基酸酯的不对称氢化反应中,考察了配体结构及反应条件对反应结果的影响,并在优化的条件下研究了各种底物的适用范围,产物的对映选择性达81%ee. 相似文献
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α-氨基腈不仅可以很容易地转化为α-氨基酸,而且是合成许多具有生物活性的天然产物和药物的重要中间体.醛亚胺的不对称Strecker反应作为制备光学活性α-氨基腈的直接而有效的方法之一,已被广泛接受.作者介绍了醛亚胺的不对称Strecker反应研究进展. 相似文献
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采用以L-脯氨酸为原料合成的5种手性β-氨基醇作为有机小分子催化剂,用于催化α,β-不饱和酮的不对称环氧化反应。考察了影响对映选择性的催化剂结构、氧化剂种类、溶剂、反应温度等因素。结果表明,催化剂的结构、氧化剂的种类、反应的溶剂对对映选择性和化学产率影响较大,而反应温度在室温至-20℃范围内,对反应的对映选择性和化学产率影响不明显。当以叔丁基过氧化氢(TBHP)为氧化剂、正己烷为溶剂、在室温下、以(S)-2-吡咯烷-α,α-二(α-萘基)甲醇(2b)作催化剂时,所得环氧化物的对映体过量最高为84.6%e.e.,产率最高为89.7%。通过1H NMR对所得环氧化物4的结构进行了表征,并利用手性色谱柱通过高效液相色谱法(HPLC)对产物4的对映体过量进行了测定。 相似文献