青蒿素及其一类物的结构和合成:XXIV,青蒿素转化为天然的△^1^1^(^1^3^)-脱氢青蒿素

本文研究了青蒿素及其一类物的结构和合成。青蒿素具有很高的稳定性, 本文即设想通过苯硒化合物的氧化消除反应, 将其转变为天然的△^1^1^(^1^3^)一脱氢青蒿素。     

STRUCTURE OF YINGZHAOSU C AND D

The structures of yingzhaosu C(3) and D(4) have been determined by spectroscopicanalysis in combination with chemical degradation.     

甾体CD环合成原的不对称合成及其在全合成上的应用

光学活性的甾体口服避孕药已被广为应用。许多结构改变的光学活性甾体口服避孕药,例如D-18-甲基炔诺酮可从不对称合成获得。本文报道通过微生物不对称还原合成了四个光学活的C,D环合成原。其中两个是新的。我们并利用这些光学活性合成原全合成     

A NOVEL METHOD FOR CONSTRUCTION OF SIDE CHAIN OF BRASSINOSTEROIDS

Construction of the side chain of brassrnolide and its related compounds by the aldolreaction of lithofuran with 22-steroidal aldehyde obtained from hyodeoxycholic acid isdescribed. A key intermediate, 22R, 23R-γ-hydroxy-α, β-unsaturated lactone (16) wassynthesized.     

甾体植物生长调节剂的研究——ⅩⅩ.从猪去氧胆酸立体选择性合成26,27-双失碳油菜甾醇内酯和26,27-双失碳香蒲甾醇

本文报道从猪去氧胆酸立体选择性地构成26,27-双失碳油菜甾醇内酯的侧链。关键步骤是20-碳醛化合物3与2-锂-2-异丙基1,3-二噻烷4的高立体选择反应,同时报道了26,27-双失碳香蒲甾醇11的合成,它是新化合物,它的生物活性正在测定之中。     

山道年一类物之研究——Ⅵ.变质山道年的相对构型

1.四种变质山道年(A,B,C,D)经乙醇性盐酸处理,即可除去 C_5 C_6的旋光中枢,而祇留 C_(11)的旋光中枢,所得的镜体(Ⅳ和Ⅴ)可以证明变质山道年在龄时旋光度增减特异之处,确系邻位影响所致(参看493页,B→C 及 D→A),并且可以进一步在实验上证明变质山道年的酸变机构。2.用接触氢化不饱和酯体(Ⅳ及Ⅴ)的结果,可以证明此物的变键位置及其分子的结构,并且证明变质山道年在强酸条件下变成Ⅳ及Ⅴ时,并未变动 C_(11)的构型。3.两种系统的变质山道年(A,C 及 B,D)对乙醇性盐酸的感应性不同,α-系统变质山道年的内酯环对酸较不稳定。这种事实与 Mitsuhashi 对于内酯环稳定性实验甚相符合。     

山道年一类物之研究Ⅷ.——变质山道年的相对构型

根据酸硷转变实验及机理以及其他若干实验所推定的四种变质山道年相对构型(用旋光符号l和d表示),以及山道年与四种变质山道年内酯环的构型(山道年的内酯环为反式构型,变质山道年的内酯环为顺式构型),现已公认为正确。     

14β-甲磺酰氧基对映-贝壳杉二萜重排反应

本文研究了一类具有15-C与16-C单键的14β-甲磺酰氧基对映-贝壳杉烷(烯)(6,7和8)在Zn-EtOH体系中的重排反应, 它们均能重排成6, 7, 5, 5并环系统的化合物3, 12, 13a和13b。8重排时生成一个8-OEt化合物, 为这类化合物重排时经过阳离子中间体提供了一个证据。     

青蒿素及其一类物结构和合成的研究 Ⅹ.从青蒿酸立体控制合成青蒿素和脱氧青蒿素

青蒿素(1)是青蒿的抗疟有效成分。它是一个由过氧基团组成缩酮的新倍半萜内酯。本文报道按图式1所示的1以及脱氧青蒿素(2)的立体控制合成。烯醇甲醚酮酸甲酯3是合成的     

1α,2α-次甲基氯地孕酮醋酸酯合成方法的改进

本文报道了合成1α,2α-次甲基氯地孕酮醋酸酯5的改良法,即以17α-羟基黄体酮1为原料,用节杆菌和NBS-碳酸钙代替了有毒试剂四氯苯醌和二氯二氰苯醌脱氢,制得基关键中间体△~(1,4,6)-化合物3。从3经五步反应即得目的物5。