α，β-不饱和酮的绿色环氧化

以过氧化氢为氧源,磷钨杂多酸季铵盐为催化剂,研究了α,β-不饱和酮的环氧化反应,考察了溶剂、温度、催化剂用量、反应时间以及底物浓度等因素对环氧化反应的影响. 结果表明,在适宜反应条件下,过氧化氢/磷钨杂多酸季铵盐催化体系可以催化α,β-不饱和酮环氧化,得到相应的环氧化合物,并能取得较好的结果. 其中, 4-甲基-3-戊烯-2-酮的环氧化合物的产率达到了87%.     

钯催化下三正丁基杂环基锡和酰氯及取代芳烃偶联反应的研究

本文研究了在Pd(PPh3)2Cl2(1)催化下的三正丁基-2-呋喃基锡(6a), 三正丁基-2-噻吩基锡(6a), 三正丁基-2-(N-甲基)吡咯基锡(6c)和菊酰氯(5), 肉桂酰氯(7)的交联反应。发现除了三正丁基-2-(N-甲基)吡咯与5的不寻常反应得到2, 5-二取代的吡咯衍生物外, 其余反应皆以70～87%的产率得到交叉偶联产物。本文同时还报道了钯催化下有机锡试剂与取代卤代芳烃反应, 高收率地得到了不对称的杂环基芳烃和双杂环化合物。在合成的交联产物中, 化合物2, 8, 9, 15, 16与17均为新化合物。     

铜(Ⅰ)配合物的不对称催化1,4-共轭加成反应

以两个新型手性配体S-(+)-2-(2-吡啶酰胺基)-2'-(二苯基膦基)-1,1'-联苯(1a)和S-(+)-2-(6-甲基-2-吡啶酰胺基)-2'-(二苯基膦基)-1,1'-联萘(1b)的铜配合物催化的二乙基锌对开链烯酮的1,4-共轭加成反应的研究。以1a为标准配体,查耳酮为代表性底物,考察了溶剂、催化剂前体等因素对反应的影响。在优化条件下,系统研究了以[Cu(OTf)](C~6H~6)~1~/~2/1b为催化剂,甲苯-二氯乙烷为溶剂时进行了二乙基锌对七个开链烯酮的1,4-共轭加成反应,取得了突破性进展,获得最高达98%e.e.值的加成产物。     

FeCl3催化Et2Zn与芳香醛的加成反应研究

以FeCl_3作为催化剂, 研究了Et_2Zn与芳香醛的加成反应, 考察了催化剂、溶剂、催化剂与Et_2Zn用量及温度对该反应的影响. 实验结果表明: 在60℃, 1.2当量Et_2Zn, 甲基环戊基醚为溶剂的反应条件下, 10 mol% FeCl_3可以较高效的将各种芳香醛转化为仲醇.     

添加物对1-甲氧基-2-丙醇催化氧化制甲氧基丙酮反应的影响

The system W Ⅵ H 2O 2 has good selectivity for methoxyacetone in oxidation of 1 methoxy 2 propanol. The effects of acid and base additives on selectivity for methoxyacetone were studied. The results showed that the acid additive, i.e. NaHSO 4, was favorable to Na 2WO 4 H 2O 2 system, while the base additive NEt 3 was favorable to other tungsten compounds. A 71 2% of yield of methoxyacetone with 98 9% of selectivity for methoxyacetone was obtained in Na 2WO 4 H 2O 2 NaHSO 4 MeCOMe oxidation system.     

DDQ/TBN催化分子氧氧化芳构化合成罗素伐他汀母核中间体

以DDQ和TBN为催化剂,氧气为氧源,研究了罗素伐他汀母核合成过程中从多取代二氢嘧啶(I)转化为相应的嘧啶中间体(II)的氧化芳构化反应.考察了反应温度,反应溶剂及催化剂用量对氧化芳构化反应的影响.优化实验结果表明,以2%的DDQ及10%TBN为催化剂,氧气为氧源,在甲苯中60℃反应24 h,多取代二氢嘧啶完全转化,获得高选择性的氧化芳构化产物嘧啶中间体(II).在50 mmol规模的氧化芳构化反应的实验中获得了98.8%的分离收率,反应的后处理方便简洁.     

CuO-NiO/SiO2催化氧化1-甲氧基-2-丙醇合成甲氧基丙酮

 采用浸渍法制备了CuO－NiO／SiO2负载型催化剂．以空气为氧源，对CuO－NiO／SiO2催化体系催化氧化1－甲氧基－2－丙醇合成甲氧基丙酮反应的催化活性进行了考察．实验结果表明，NiO组分的负载量对催化活性影响较大；NiO和CuO两者之间有很强的协同催化效应．TPR和XRD结果表明，添加镍组分可促进铜在载体表面上分散，使氧化物还原温度降低，提高催化活性．在优化条件下，1－甲氧基－2－丙醇的转化率可达74．3％，甲氧基丙酮的收率可达63％．     

新型P,N配体及基1,4-共轭加成反应

以2-萘酚为起始原料,经过氧化偶联,消旋体的拆分得到手性骨架2-氨基-2'-羟基-1,1'-联萘(NOBIN),并以S-NOBIN为原料,经过六步反应合成了两个新型配体S-(+)-2-(2-吡啶酰胺基)-2'-二苯基膦基-1,1'-联萘(1a)和S-(+)-2-(6-甲基-2-吡啶酰胺基)-2'-二苯基膦基-1,1'-联萘(1b)。并进行了铜配合物催化的二乙基锌对2-环己烯酮的1,4-共轭加成反应的研究。反应产物3-乙基环己酮(13)的e.e.值高达92%。     

新型P,N配体及基1,4-共轭加成反应

以2-萘酚为起始原料,经过氧化偶联,消旋体的拆分得到手性骨架2-氨基-2'-羟基-1,1'-联萘(NOBIN),并以S-NOBIN为原料,经过六步反应合成了两个新型配体S-(+)-2-(2-吡啶酰胺基)-2'-二苯基膦基-1,1'-联萘(1a)和S-(+)-2-(6-甲基-2-吡啶酰胺基)-2'-二苯基膦基-1,1'-联萘(1b)。并进行了铜配合物催化的二乙基锌对2-环己烯酮的1,4-共轭加成反应的研究。反应产物3-乙基环己酮(13)的e.e.值高达92%。