四烃基二锡氧烷在酯化反应中的催化作用

1,1,3,3－四烃基二锡氧烷Ⅰ是一类有机锡氧簇合物,它在固相和液相中[1,2]均为二聚梯形层状结构,在有机合成中表现出特殊的催化活性,与其它含Sn—O键非簇类化合物相比,催化活性和选择性均有大幅度提高．该类化合物是酯交换、酯化、官能团保护和脱保护等反应的优良催化剂［3]．本文合成了一系列四烃基二锡氧烷,并以乙酸与丁醇的酯化反应为例,研究其对该反应的催化作用．     

β-环糊精诱导苯乙酮衍生物不对称还原反应中的取代基效应

研究了在β-环糊精存在下,苯乙酮衍生物中取代基团对不对称还原反应的影响.结果表明,当苯乙酮上连有取代基团且在低温下进行不对称还原反应时,对映体选择性得到提高,产物醇的绝对构型与取代基团的位置有关,苯乙酮及其间位、对位衍生物还原产物绝对构型为S型,邻位衍生物所得产物为R型.苯乙酮衍生物的对映体选择性是取代基团的大小、氢键作用、空间位阻等因素协同作用的结果.此外,根据取代基团的性质以及取代位置推测了底物在β-环糊精空腔内的可能定位.     

乙炔和甲基二氯硅烷的硅氢加成反应研究：Ⅲ气固相反应规律探讨

比较了铂，铑，钯的氯化物对乙炔和甲基二氯硅烷的气固相硅氢加成反应的催化活性；筛选了铂催化剂中的无机载体；研究了浸渍法和制备的铂催化剂的催化反应行为。结果表明，浸渍法制备的铂催化剂中存在两类稳定性不同的活性中心，铂离子是具有催化活性的组分，甲基二氯硅烷与铂离子间的氧化还原反应是导致催化剂     

乙炔和甲基二氯硅烷的硅氢加成反应研究Ⅳ催化剂的改性及其表征

对ＰｔＯ２／Ａｌ２Ｏ３催化剂进行了氟化处理及添加稀土金属氧化物的改性研究，考察了它们对乙炔和甲基二氯硅烷的硅氢加成反应的催化活性影响．并以ＩＲ、ＸＲＤ、ＴＰＲ及比表面积测定的方法，对氟改性前后的催化剂及载体进行了表征．结果表明，载体氟改性后较好地提高了催化剂的催化反应活性，其原因在于改变了载体的表面结构，增强了载体上的正电中心强度，从而增加了强中心上铂离子的比率，但没有改变其骨架结构，也没有形成新的晶相结构．     

环糊精手性微反应器中苯乙烯的不对称环氧化反应

研究了酮与环糊精手性协同催化作用下,用非手性酮与过氧硫酸氢钾(商品名Oxone)原位产生的二氧杂环丙烷实现了对包合在环糊精手性微反应器中苯乙烯的不对称环氧化反应,考察了α-环糊精、β-环糊精、γ-环糊精与不同的酮协同催化反应效果,并对协同催化反应机理进行了探讨.结果表明,β-环糊精和甲基异丁基酮(MIBK)及Oxone原位形成的二氧杂环丙烷具有较好的协同催化作用;MIBK用量、碳酸氢钠用量、反应时间和温度等因素对反应产物的收率和对映体选择性有一定的影响.在优化条件下,环氧苯乙烷的ee值可达46%.     

含甲硫基和肟醚基的N-甲氧基氨基甲酸酯类化合物的合成及生物活性研究

为了寻找高效、低毒的农药, 设计合成了一系列新的含甲硫基和肟醚基的N-甲氧基氨基甲酸酯类化合物5a～5q, 其结构经IR, ¹H NMR, LC/MS和元素分析确认. 生物活性测定表明, 部分化合物在50 mg/L下对稻瘟病菌(Pyricularia oryzae)、灰霉病菌(Botrytis cinerea)、水稻纹枯病菌(Rhizoctonia solani)和小麦白粉病菌(Blumeria griminis)有很好的抑菌活性.     

乙炔和甲基二氯硅烷的硅反加成反应研究：Ⅳ催化剂的改性及其表征

对ＰｔＯ２／Ａｌ２Ｏ３催化剂进行了氟化处理及添加稀土金属氧化物的改性研究，考察了它们对乙炔和甲基二氯硅烷的硅氢加成反应的催化活性影响。并以ＩＲ，ＸＲＤ，ＴＰＲ及比表面积测定的方法，对氟改性前后的催化剂及载体进行了表征。结果表明，载体氟改性后较好地提高了催化剂的催化反应活性，其原因在于改变了载体的表面结构，增强了载体的正电中心强度，从而增加了强中心上铂离子的比率，但没有改变其骨架结构，也没有忝析的晶     

乙炔和甲基二氯硅烷的硅氢加成反应研究 Ⅱ.反应物料进样方式及催化剂保护剂的影响

考察了３种不同特点的物料进样方式对乙炔和甲基二氯硅烷的硅氢加成反应的影响；研究了温度、溶剂及乙炔流量等反应条件，对不同进样方式的硅氢加成反应的作用规律．结果表明，物料进样方式不同，反应体系中物料配比及物料混合程度也不同，导致了这一串联硅氢加成反应的硅烷转化率及一次加成选择性极大的差异；在不同进样方式的反应中，反应温度、溶剂等反应条件，表现出极为不同的影响规律；确定了具有高硅烷转化率和一次加成选择性的进样方式以及合适的反应条件．用直接水解的方法制备了聚甲基乙烯基硅氧烷，以此为保护剂，热分解氯铂酸，得到了有高反应活性和稳定性的金属铂胶体．     

N,N-二烯丙基甲基胺的相转移催化合成

相转移催化剂;聚乙二醇-400;N;N-二烯丙基甲基胺的相转移催化合成     

新型N-甲氧基-N-苯基氨基甲酸酯类化合物的合成及生物活性研究

为了寻找高效、低毒的新农药,采用活性结构拼接法合成了含1H-1,2,4-三氮唑基的N-甲氧基-N-{2-[1-取代苯基-2-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)-1-丙酮]}苯基氨基甲酸甲酯化合物10个。所有的化合物都经^1H NMR、红外、LC／MS进行了表征。生测活性表明,部分化合物对小麦赤霉病、稻瘟病、黄瓜灰霉病、小麦白粉病有较好的抑菌活性。