1-脱氢松香酰基-3-芳酰胺基硫脲及其1,3,4-噻二唑类衍生物的合成及抑菌活性

脱氢松香酸;脱氢松香酰基芳酰胺基硫脲;芳基脱氢松香酰胺基噻二唑;抑菌活性     

脱氢松香酸β-萘酚酯的合成

松香是自然界极其丰富的一种天然树脂,利用松香等可再生天然资源代替石油发展精细化工已成为日益重要的研究课题[1]。但原料松香存在性能差,使用率低等缺点,因此对松香进行改性,使松香的化学利用由直接利用松香的初级产品向深度利用松香衍生物的方向发展已经成为松香利用的趋势[2]。脱氢松香酸(也叫去氢枞酸、去氢松香酸)主要由松香通过催化歧化后得到,具有芳香型三环二萜结构。它具有性质稳定,抗氧化能力强,比旋光度较大等一些其它的松香衍生物所不具备的独特的理化性质。因此脱氢松香酸具有极大的开发价值。本文以脱氢松香酸和β-萘酚为原…     

两类脱氢松香胺Schiff碱类衍生物的合成及其离子识别性能

以脱氢松香胺和降解脱氢松香胺为起始反应物,通过与一系列醛缩合,得到两个系列的脱氢松香胺Schiff碱类衍生物2a～2f和4a～4e.其结构用1H NMR,3C NMR,MS,IR和元素分析等分析手段进行了确证.随后对所合成的脱氢松香胺Schiff碱类衍生物进行了阴、阳离子的识别能力研究,并对其结构与离子识别能力的关系进行了探讨.     

一些新型呋咱衍生物的合成

以歧化松香为原料, 将其纯化得到脱氢松香酸, 然后经甲酯化、溴代、硝化、成环等步骤, 合成了三个新型脱氢松香酸甲酯呋咱的衍生物12,13-氧化呋咱脱异丙基脱氢松香酸甲酯、12,13-呋咱脱异丙基脱氢松香酸甲酯、12-溴-13,14-氧化呋咱脱异丙基脱氢松香酸甲酯. 产物经红外光谱、核磁共振谱和元素分析方法进行了表征.     

脱氢松香胺的应用研究

脱氢松香胺是由天然松香酸经脱氢、胺化反应而合成的一种三环二萜基胺[1],是一种光活性化合物.常用作外消旋体的光学拆分剂. 本文将脱氢松香胺作为手性诱导物,与顺-1,3-二苄基-四氢-4H-呋喃并[3,4-d]咪唑-2,4,6-三酮经缩合、高立体选择性还原、水解得到内酯(-)-(3aS,6aR)-1,3-二苯基-四氢-4H-呋喃并[3,4-d]-咪唑-2,6(1H)-二酮[2].收率达70%,而ee值高达91%.     

脱氢枞酸降解胺Schiff碱及其铜(Ⅱ)配合物的合成与表征

由水杨醛合成了四种取代水杨醛:5-溴水杨醛、5-氯水杨醛、5-硝基水杨醛、3,5-二硝基水杨醛,用从歧化松香中分离出的纯净的脱氢枞酸先合成脱氢枞酸酰氯,通过Curtius重排转化成脱氢枞酸降解胺,利用水杨醛和取代水杨醛与脱氢枞酸降解胺合成了五种Sch iff碱,并与铜离子配合制得铜配合物.用红外、核磁和元素分析进行了分析.     

2-取代硫醚-5-脱氢松香基-1,3,4-恶二唑/噻二唑类化合物的合成及生物活性

以脱氢松香酸为原料,经酯化、肼解、关环和亲核取代反应得到了2-取代硫醚-5-脱氢松香基-1,3,4-恶二唑和2-取代硫醚-5-脱氢松香基-1,3,4-噻二唑类化合物。通过IR、MS、1H NMR和元素分析对产物进行了表征。初步生物活性检测结果表明,所有目标化合物都表现出一定的除草活性。     

一些含氮杂环的脱氢松香酸甲酯衍生物的合成

以歧化松香为原料,将其纯化得到脱氢松香酸,用硫酸二甲酯酯化后,通过12位溴代、7位氧化、脱异丙基硝化等步骤,得到了3个重要的中间体.该3个中间体分别经过亲核取代、还原关环反应后,得到了一些脱氢松香酸甲酯含氮杂环衍生物;产物结构经红外光谱、核磁共振谱、质谱和元素分析进行了表征.     

1-脱氢松香酰基-3-取代硫脲以及5-(脱羧脱氢松香-4-基)-3-芳氨基- 1H-1,2,4-三唑化合物的合成与生物活性

以广西的优势资源松香为原料, 脱氢松香酸与亚硫酰氯、硫氰化钾分别在回流条件下反应6 h和1.5 h, 得到脱氢松香酰异硫氰酸酯, 产率52%; 然后与胺在加热回流条件下反应1.5 h, 得到11种1-脱氢松香酰基-3-取代硫脲4, 产率63%～94%; 4a～4f 分别与水合肼在搅拌下回流反应3～6 h, 得到6种5-(脱羧脱氢松香-4-基)-3-芳氨基-1H-1,2,4-三唑化合物5, 产率70%～94%; 所有化合物的结构均经IR, 1H NMR, 13C NMR和元素分析确认. 初步生物活性测试表明, 4e, 4f, 4j, 5b对枯草杆菌抑菌率较高, 特别是4j在浓度为50 mg/L时就达到较好效果; 4b, 4h, 4i, 5e在100 mg/L时对大肠杆菌的抑菌效果较好.     

脱氢松香酸甲酯类衍生物的合成

以脱氢松香酸甲酯为原料, 经溴代、硝化、还原、重氮化等步骤合成了6种12位取代的脱氢松香酸甲酯衍生物, 研究了12位上不同取代基对它们紫外、荧光性质的影响; 然后再分别以得到的12-氯脱氢松香酸甲酯和12-溴脱氢松香酸甲酯为起始物, 经双硝化、氧化、脱异丙基硝化等步骤合成了一系列重要的脱氢松香酸甲酯卤代硝化衍生物, 并对12-氯脱氢松香酸甲酯、12-溴-13,14-二硝基脱氢松香酸甲酯的单晶进行了X射线衍射表征.     

Synthesis and Crystal Structure of a Degraded Dehydroabietylamine Thiophene Imine

A degraded dehydroabietylamine thiophene imine （C24H30NS, Mr = 364.55） has been synthesized from dehydroabietic acid, and its structure was characterized by IR, IH NMR spectroscopy and single-crystal X-ray diffraction. White crystals of the title compound crystallize in the monoclinic system, space group P21 with a = 5.9490（12）, b = 16.337（3）, c = 10.780（2）A, β = 92.21（3）°, V = 1046.9（3）A^3, Z = 2, Dc = 1.156 g/cm^3, λ= 0.71073A,μ = 0.162 mm^-1, F（000） = 394, the final R = 0.0443 and wR = 0.0805 for 1325 observed reflections with I 〉 2σ（I）. The imine group was directly attached to the chiral carbon atom of tricyclo hydrophenthenrane structure with a trans configuration. The dihedral angle between two aromatic rings is 88.3°.     

ATRP法合成聚去氢枞酸丙烯酸乙二醇酯的研究

本研究从歧化松香中提取的去氢枞酸(DHA)出发,经酰氯化后与丙烯酸(2-羟基)乙酯反应,合成了去氢枞酸丙烯酸乙二醇酯(DHAAGE);并以此为单体,2-溴-异丁酸乙酯(EBr-iB)为引发剂,CuBr/2,2'-联吡啶(2,2'-bipyridine)为催化体系,在90 oC下,利用原子转移聚合(ATRP)法制备了聚去氢枞酸丙烯酸乙二醇酯(PDHAAGE).利用FT-IR、1H-NMR和GPC对所制备的单体和聚合物进行了表征,同时考察了单体转化率随聚合反应时间的变化.结果表明,聚合反应动力学曲线呈良好线性关系,表观聚合速率常数kp′为3.6 ×10-7 s-1;所得聚合物的分子量分布很窄.     

去氢枞酸蔗糖酯的溶剂法合成

松香主要成分是二萜树脂酸(C29H29COOH,含量约为90％),可用作表面活性剂的合成原料。将松香树脂酸与蔗糖进行酯化反应,即可合成松香-蔗糖基非离子表面活性剂。目前关于高级脂肪酸蔗糖酯和松香基表面活性剂的研究有许多报道,但有关松香蔗糖酯的研究报道极少,工艺极不成熟,且都使用未经改性的松香,结构中仍保留两个易氧化的双键,不利于长时间储存和使用。从歧化松香中分离提纯去氢枞酸,     

导数光谱法测定松香中枞酸和脱氢枞酸

本文用导数光谱法对松香中枞酸和脱氢枞酸的测定进行了方法研究和比较,并用四阶导数光谱对几种不同松香中枞酸和脱氢枞酸进行了同时测定,结果令人满意。该法灵敏度高,能较好地消除背景干扰。相对标准偏差0.17％;枞酸回收率99.17％;脱氢枞酸回收率96.27％。     

Synthesis of Dehydroabietic Acid (2-Acryloyloxy) Ethyl Ester in Ionic Liquids

A simple ionic liquid methodology for the synthesis of a novel derivative of dehydroabietic acid is described. 1-Butyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate [bmim]BF₄, a typical ionic liquid, was used as an efficient and environmentally benign solvent in the synthesis of dehydroabietic acid (2-acryloloxy) ethyl ester by O-acylation reaction of dehydroabietic acid chloride with 2-hydroxyethyl acrylate. This new method showed the advantages of mild reaction conditions, short reaction times, good yields, and recyclable solvent.     

脂肪族二酸二烷基双去氢枞基双噁二唑的合成及除草活性

以去氢枞酸为原料,制备去氢枞酸酰氯.以脂肪族二酸为原料,经过脂肪族二酸二乙酯得到脂肪族二酸二酰肼.脂肪族二酸二酰肼与去氧枞酸酰氯在相转移催化下反应得到N,N＇-二去氢枞酰基取代脂肪族二酸二酰肼,再脱水环合,得到5个标题化合物脂肪族二酸二烷基双去氢枞基双噁二唑.通过元素分析,IR,MS,1H NMR和13C NMR对所合成的新化合物进行了结构表征.初步的除草活性测试表明,化合物6b～6e在100 μg/mL浓度下对油菜的胚根生长具有良好的抑制作用,抑制率均超过80％.     

Amides of Dehydroabietic Acid Based on 5-Aminooxoindoles and Their Transformation Products

Chemistry of Natural Compounds - Amides of dehydroabietic acid based on 5-aminooxoindoles were synthesized. Further transformations of the oxoindole-functionalized dehydroabietic acid derivatives...     

2-取代氨基-5-去氢枞基-1,3,4-噁二唑衍生物的合成及除草活性

以去氢枞酸为原料,经酰化后与水合肼反应合成去氢枞酰肼3,再与芳基异硫氰酸酯反应,得到中间体1-去氢枞酰基-4-取代基氨基硫脲4,4在Hg(OAc)2/EtOH条件下关环,合成得到一系列新型2-取代氨基-5-去氢枞基-1,3,4-噁二唑化合物5.采用IR,MS,1HNMR,13C NMR和元素分析等方法对中间体4和目标产物5进行了分析和表征.初步的除草活性测试表明,化合物4和5对油菜的胚根生长以及对稗草的幼苗生长有一定的抑制作用,其中化合物4d在浓度为100mg/L时对油菜胚根生长的抑制率达88.2％.     

脱氢枞酸及其衍生物生物活性的研究进展

脱氢枞酸是一种从松香中分离出来的具有三环二萜结构的树脂酸,具有广泛的生物活性,在医药、工业、农业等领域具有重要的用途。本文综述了脱氢枞酸衍生物在抑菌、抗病毒、K离子通道开启、抗肿瘤等生物活性方面的研究进展,展望了脱氢枞酸衍生物的研究和应用前景。     

A Novel Asymmetric Synthesis of （-）-cis-1, 3-Dibenzylhexahydrofuro[3, 4-d]imidazole-2,4-dione

(-)-cis-1, 3-Dibenzyl-hexahydrofuro[3, 4-d]imidazole-2, 4-dione was prepared by a new synthesis method from meso dicarboxylic acid and dehydroabietylamine by asymmetric reduction in good yield with up to 91.6% e.e. value.