手性胺—铜配合物的合成及其在菊酸不对称合成中的应用

报导了新型希夫碱－铜配合物的合成，及其对菊酸不对称合成的催化诱导效应，用降解脱氢松香胺和水杨醛反应，形成希夫碱，再与醋酸铜反应，制行希夫碱－铜配合物。将该配合物作为手性催化剂，催化重氮乙酸乙酯及重氮乙酸冰片酯与２，５－二甲基－２，４－己二烯合成菊酸的反应，讨论了重饩     

12-氨基乙酰脱氢枞胺-取代水杨醛Schiff碱的电喷雾多级质谱研究

电喷雾多级质谱技术已经被广泛应用于化学研究领域[1].本文采用电喷雾多级质谱(ESI MSn)技术,分析了4种尚未报道的新合成的12-氨基乙酰脱氢枞胺-取代水杨醛Schiff碱,研究了这几种新化合物的质谱裂解规律.     

N,N-四氯邻苯二甲酰基-13-硝基-7,7-C_(60)-脱异丙基脱氢枞胺的合成

以脱氢枞胺为起始原料,经酰化、苄基氧化、硝化、缩合和卡宾加成反应合成了一个新化合物——N,N-四氯邻苯二甲酰基-13-硝基-7,7-C60-脱异丙基脱氢枞胺,总收率7.4%,其结构经UV-Vis,1H NMR,13C NMR,IR,MS和元素分析表征。     

光学纯脱氢枞胺杂环衍生物与DNA作用及初步细胞毒活性

根据活性叠加原理,在天然产物松香的改性产品光学纯脱氢枞胺(1)的B环和C环中引入不同的芳香杂环,合成了三个光学纯脱氢枞基杂环衍生物,乙酰脱氢枞胺-6,7-(3-巯基)-1,2,4-三嗪(5)、乙酰脱氢枞胺-6,7-吲哚(7)和12-(2-氨基噻唑)乙酰脱氢枞胺(10).荧光光谱和圆二色谱分析证明,化合物5、7和10均能够与DNA发生作用,且作用强度为5107.凝胶电泳实验结果表明, 5、7和10都能够对p BR 322质粒DNA进行单链切割且5的切割能力最强.另外,脱氢枞胺及化合物5、7和10与氯化铜的复配物(32 μmol/L)对人乳腺肿瘤细胞MCF-7的增殖抑制率,分别为86.0%(1),86.7%(5), 34.4%(7)和0 (10).     

呋喃胺水杨醛Schiff碱铜(Ⅱ)配合物的合成与结构

以4,5-二甲基-3-腈基-2-呋喃胺与水杨醛为原料,合成了4,5-二甲基-3-腈基-2-呋喃胺水杨醛Schiff碱化合物,再与醋酸铜反应得到一种新型的呋喃胺水杨醛Schiff碱铜(Ⅱ)配合物.目标化合物通过IR、UV,元素分析及摩尔电导分析等进行了表征.应用荧光光谱法研究了该配合物与牛血清白蛋白(BSA)之间的相互作用.实验表明,该配合物能强烈猝灭BSA的内源荧光.     

ESI-MS研究N-苯甲酰基-脱氢枞胺衍生物与血管紧张肽Ⅲ的相互作用

采用电喷雾质谱法,考察了4种最新合成的N-苯甲酰基-脱氢枞胺衍生物（NBDD）——N-苯甲酰基-脱氢枞胺(NBD),N-邻氯苯甲酰基-脱氢枞胺(NClBD),N-苯甲酰基-脱氢枞胺-7-酮(NBDO),N-邻氯苯甲酰基-脱氢枞胺-7-酮(NClBDO)与具有重要生理作用的血管紧张肽Ⅲ（AngⅢ）的相互作用。结果表明,这4种化合物与AngⅢ以不同的摩尔比 (1:1,3:1,5:1)混合时,均可形成非共价复合物,并主要形成+2价复合物离子。对4种NBDD:AngⅢ为1:1的+2价复合物离子[NBDD-AngⅢ+2H]2+进行了2级质谱分析,并根据相对碰撞能的大小,比较了这4种复合物离子的稳定性。对NBDD:AngⅢ为2:1的+2价复合物离子[(NBDD)2-AngⅢ+2H]2+进行了2级和3级质谱分析,并探讨了(NBDD)2-AngⅢ复合物中NBDD分子与AngⅢ的结合方式。     

铜卟啉-TiO_2复合光催化剂制备及降解4-NP的研究

合成了取代基数目不同的3种铜卟啉配合物,并与纯锐钛矿型TiO2作用,得到相应的铜卟啉敏化TiO2复合光催化剂.采用扫描电子显微镜(SEM)考察了铜卟啉-TiO2复合光催化剂的形貌特征,紫外-可见光谱和X射线衍射(XRD)分析结果表明,铜卟啉负载于TiO2表面,未改变TiO2的晶型.可见光降解4-硝基苯酚(4-NP)实验结果表明,复合催化剂性质稳定,可多次重复使用,卟啉环外围极性取代基数目越多,铜卟啉光敏化效果越好.     

新型脱氢枞胺衍生物的合成及其抗自由基活性

通过不同的方法在脱氢枞胺中引入酰腙、没食子酸、肟、异烟基等对清除自由基有效果的基团,设计合成了几种新型的脱氢枞胺衍生物.利用1H NMR,13C NMR,IR和HRMS对所有合成的化合物进行了结构表征.测试了所合成的化合物对清除超氧阴离子(O2-)和二苯代苦味酰基自由基(DPPH·)的活性,其中N-(3,4,5-三羟基苯甲酰基)-脱氢枞胺(6)对O-2的抑制率达到38.18%,是常用抗氧化药物Vc(18.35%)的两倍以上;对(DPPH·)的半数抑制浓度为0.002×103 mg/L,远优于Vc(0.236×103 mg/L).     

Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)Schiff碱配合物的合成及其光热性质

用5-硝基水杨醛与色氨酸缩合制备了一种Schiff碱配体,将其与过渡金属Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)进行作用合成出两种新型的配合物.采用元素分析、差热-热重、IR、UV、摩尔电导率等对配体和配合物进行了表征,并测定了化合物的荧光性质和对超氧离子的催化歧化作用.     

新型松香基酰基亚胺噻唑烷衍生物的合成

以脱氢枞酸或二氢枞酸为起始原料经酰卤化、硫氰酸根加成、有机胺加成异构、浓盐酸催化脱水成环合成了两个新型的松香基酰基亚胺噻唑烷衍生物,产率分别为29％和41.8％,其结构经1H NMR,13C NMR和IR表征.     

5-硝基水杨醛缩硫脲及其铜(Ⅱ)、镍(Ⅱ)、锌(Ⅱ)配合物的合成与光热性质

用5-硝基水杨醛与硫脲缩合制备出一种Schiff碱配体,将其分别与Cu(Ⅱ),Zn(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)作用合成出了Schiff碱配合物.采用元素分析、红外光谱、紫外光谱、差热热重、摩尔电导率、核磁共振等分析方法对化合物进行表征和测试,并研究了配合物的热力学稳定性及其荧光性质.     

导数光谱法测定松香中枞酸和脱氢枞酸

本文用导数光谱法对松香中枞酸和脱氢枞酸的测定进行了方法研究和比较,并用四阶导数光谱对几种不同松香中枞酸和脱氢枞酸进行了同时测定,结果令人满意。该法灵敏度高,能较好地消除背景干扰。相对标准偏差0.17％;枞酸回收率99.17％;脱氢枞酸回收率96.27％。     

脱氢枞胺及其衍生物的研究与应用进展

脱氢枞胺及其衍生物在手性拆分、金属离子浮选、表面活性、杀菌、医药、染料等领域有着重要的用途。本文对脱氢枞胺的制备、脱氢枞胺成盐衍生物以及脱氢枞胺成键衍生物的研究与应用进展进行了综述,并对脱氢枞胺及其衍生物的研究及应用前景进行了展望。     

C_(60)与N-羧甲基脱氢枞胺的1,3-偶极环加成反应研究

以脱氢枞胺的衍生物N-羧甲基脱氰枞胺与C60及多聚甲醛为原料,于N2保护下在甲苯中回流48h,经1,3-偶极环加成反应,得到脱氢枞胺基团加成度不同的三种C60吡咯烷衍生物,并对它们的结构进行了表征.     

2-取代氨基-5-去氢枞基-1,3,4-噁二唑衍生物的合成及除草活性

以去氢枞酸为原料,经酰化后与水合肼反应合成去氢枞酰肼3,再与芳基异硫氰酸酯反应,得到中间体1-去氢枞酰基-4-取代基氨基硫脲4,4在Hg(OAc)2/EtOH条件下关环,合成得到一系列新型2-取代氨基-5-去氢枞基-1,3,4-噁二唑化合物5.采用IR,MS,1HNMR,13C NMR和元素分析等方法对中间体4和目标产物5进行了分析和表征.初步的除草活性测试表明,化合物4和5对油菜的胚根生长以及对稗草的幼苗生长有一定的抑制作用,其中化合物4d在浓度为100mg/L时对油菜胚根生长的抑制率达88.2％.     

手性方酰化哒嗪胺及铜(II)配合物的荧光性研究

以3-甲基-6-氯哒嗪和α-氨基丙醇、方酸为原料合成了一种新的手性方酰化哒嗪胺衍生物和铜(II)配合物, 新化合物和铜(II)配合物结构用IR, ¹H NMR及元素分析对其表征. 并对新化合物的铜(II)配合物的荧光性进行了研究.     

N,N′- 双(3-羧基水杨醛叉缩胺乙基)草酰胺均双核铜(II),镍(II)配合物合成和性能研究

近来发现草酰胺具有多原子成桥功能, Kahn和廖代正等人 [1,2]设计合成一些对称和不对称草酰胺桥联的双核及多核配合物,并对其性质进行研究。本文报导 N,N′-双（ 3-羧基水杨醛叉缩胺乙基 )草酰胺配体及其铜 ?、镍 ?均双核配合物的合成和表征,及铜双核配合物的电化学性能研究。 1实验部分 1.1合 成 草酰二（乙二胺）及 3-羧基水杨醛均按文献方法合成 [3,4]。 1.1.1配体的合成 N,N′-双 (3-羧基水杨醛叉缩胺乙基 )草酰胺的合成将 256.7mg草酰二（乙二胺）溶于少量水中 ,加入含有 490.2mg 3-羧基水杨醛的乙醇溶液 10mL,搅拌回流半小时…     

(+)-柳杉酚的简便合成

报道了两种(+)-柳杉酚(6)的简便合成路线。路线1:脱氢枞胺(1)经脱氨还原,12-位Friedele-Crafts乙酰化,Baeyer-Villiger氧化,7-位氧化和水解5步反应合成了6,总产率18.6%。路线2:1经脱氨还原和7-位氧化反应制得7-氧代脱氢松香烷(7);7与过氧化邻苯二甲酰反应,然后水解合成了6,总产率22.0%。6的结构经1H NMR,IR,TOF-MS和元素分析确证。     

N(—2-羟基乙基)—水杨醛亚胺稀土配合物的合成与性质研究

J.J.Calienni等以水杨醛及取代水杨醛与取代氨基乙醇反应制得多种希夫碱,并合成了它们与铕的希夫碱配合物。N-(2-羟基乙基)-水杨醛亚胺(HESI)与Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)配合物的合成和抗癌活性的研究也有报道,但该希夫碱稀土配合物尚未见文献报道。鉴于有些稀土化合物具有消炎、抗癌活性,合成稀土希夫碱配     

两类脱氢松香胺Schiff碱类衍生物的合成及其离子识别性能

以脱氢松香胺和降解脱氢松香胺为起始反应物,通过与一系列醛缩合,得到两个系列的脱氢松香胺Schiff碱类衍生物2a～2f和4a～4e.其结构用1H NMR,3C NMR,MS,IR和元素分析等分析手段进行了确证.随后对所合成的脱氢松香胺Schiff碱类衍生物进行了阴、阳离子的识别能力研究,并对其结构与离子识别能力的关系进行了探讨.