丝光沸石催化愈创木酚选择性烷基化反应的研究

本文研究了氢型丝光沸石催化愈创木酚(1)与莰烯(2)的选择性烷基化反应. 该烷基化反应产物萜基愈创木酚(3～6)中含5-异莰基愈创木酚(3a)25.0%, 经氢化, 氢解得萜基环己醇混合物, 含人造檀香主要成份反式-3-异莰基环己醇(7a)23.0%. 通过IR, ^1H NMR 和MS鉴定了烷基化产物色谱图中的5个主要化合物.     

第39届国际化学奥林匹克实验试题

实验1氨基酸的离子交换色谱离子交换色谱是分离和制备带电物质的重要方法。其原理是基于被分离物的电荷与树脂上的相反电荷的相互作用。本实验内容是分离一个含3种氨基酸的混合物。然后根据特定的显色反应,定量测定从色谱柱上洗脱的每种氨基酸。3种氨基酸(结构如下)以混合物的形式提供给选手。它们是组氨酸(His)、胱氨酸(Cys)、和精氨酸(Arg)。3种氨基酸(结构如下)以混合物的形式提供给选手。它们是组氨酸(His)、胱氨酸(Cys)、和精氨酸(Arg)。离子交换树脂是胶联的磺化聚苯乙烯(柱层析装置见下图)。在实验开始前,离子交换柱已用洗脱剂1平…     

免疫算法用于复杂样品的GC-MS快速分析

建立了一种基于免疫算法的复杂样品气相色谱-质谱联用(GC-MS)快速分析方法, 该方法采用快速温度程序测定复杂样品的GC-MS信号, 再通过快速解析得到各组分的信息. 计算过程中, 采用各种可能存在于混合物中的组分质谱作为算法的输入, 按照保留时间的顺序逐一对重叠的质谱信号进行解析, 得到各组分的色谱信息. 对于混合物中实际存在的组分可得到该组分的色谱流出曲线, 而对于混合物中不存在的组分所得色谱流出曲线几乎为零. 采用所建立的方法对含有16个组分的有机磷农药混合物进行了分析, 在保留时间10 min内得到了所有组分的色谱信息.     

析因设计法优化制备聚(DVB)型整体柱及分离小分子物质的应用

以二乙烯基苯(DVB)为单体,十二烷醇和甲苯为制孔剂,在引发剂偶氮二异丁腈(AIBN)的作用下,直接以φ4.6×50mm色谱柱为模具,通过原位聚合制备了聚(二乙烯基苯)型整体柱.通过析因设计,以十二烷醇占反应混合物体积比,二乙烯基苯占反应混合物体积比,偶氮二异丁腈所占聚合物质量比3因素,以整体柱对小分子的分离度为响应指标进行了3因素2水平全析因实验.结果表明,引发剂的量对分离度的影响最大,其次为十二烷醇占反应混合物体积比与引发剂占聚合物质量比的交互作用和3因素交互作用,而其他效应,如十二烷醇占反应混合物体积比,DVB占反应混合物体积比,十二烷醇与DVB的交互作用,DVB与引发剂的交互作用的影响较小,可以忽略;从而得到了分离小分子物质的最优配方;通过测定整体柱的比表面积,孔径和孔容分布对其进行表征.所制备的整体柱,能够通过高效液相色谱系统对苯,乙苯和萘这3种小分子物质进行分离.分离条件为:100×4.6mm I.D.色谱柱,流动相为乙腈:水=80:20(v/v),流速1mL/min,检测峰值254nm.色谱柱背压5MPa,分离时间10min.     

NMR鉴定季戊四醇丙烯酸酯混合物中的组分

气相色谱-质谱联用(GC-MS)分析季戊四醇丙烯酸酯混合物,得到混合物的相关信息;将季戊四醇丙烯酸酯混合物湿法装填硅胶柱,分别用正己烷、氯仿、乙酸乙酯、乙醇等溶剂进行洗脱;将特定编号的分离物和季戊四醇丙烯酸酯混合物的GC-MS总离子流图进行对照,用核磁共振(NMR)对选取特定编号的分离物做1H-NMR谱、13C-NMR谱、1H-1H COSY谱、13C-1H COSY谱、HMBC谱,确认混合物中的未知组分为三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。     

聚乙二醇修饰重组人肿瘤坏死因子-α的合成和分离纯化

分别以重组人肿瘤坏死因子-α(TNFα-)和NHS-PEG-MAL的摩尔比为1∶5、1∶20、1∶40、1∶60,于不同时间下进行PEG化反应。反应混合物经SDS聚-丙烯酰胺凝胶电泳(SDS-PAGE)测定和Im age M aster图象分析系统定量凝胶中游离蛋白质,评价蛋白质PEG化程度;采用灌注色谱技术,通过阳离子交换柱分离纯化反应混合物。结果显示:SDS-PAGE法可使游离TNFα-与PEG-TNFα-达到完全分离;TNFα-的PEG化程度随PEG量和反应时间的增加而提高。反应混合物被阳离子交换柱分离成PEG、PEG-TNFα-混合物和游离TNFα-。     

光管温度对气相色谱-傅里叶变换红外光谱联机检测影响的研究

本文比较详细地考察了光管温度对GC/FTIR联机检测的若干影响,指出提高光管温度将明显降低重建色谱图和红外光谱图的信噪比,对这些影响的起因进行了讨论,并提出一种减小上述影响的控制光管温度的方式,以实际样品的分析为例说明了该方法可以提高对复杂混合物中较早流出色谱柱的组分的检出能力。     

神府烟煤焦与城市固体废弃物水热炭焦共气化反应特性的实验研究

基于常压热重分析仪(TG)开展了神府烟煤焦(SF char)、水热炭焦(HTC char)及其混合物等温CO_2气化实验以研究气化温度(800-950℃)、掺混比(3∶1、1∶1、1∶3)对共气化特性的影响,并探讨了气化反应活化能及其影响因素。结果表明,HTC因其较大的比表面积和较多的灰分而具有较强的气化活性。低HTC掺混比的混合物气化活性对温度变化敏感。低温下混合物的气化活性受HTC掺混影响显著。反应活化能随着反应转化率的增大而逐渐增大并趋于稳定。进一步研究表明,混合物的活化能与其掺混比以及活性矿物(K+Na)/Ca的物质的量比均存在近似线性关系。     

凝胶渗透色谱净化-气相色谱法测定茶叶中30种有机氯及菊酯类农药残留量

茶叶样品(1.00g)用水5 mL湿润后加入50mL乙腈高速匀浆提取3min。混合物滤入已盛有固体氯化钠2 g的具塞量筒中,取上清液20.0mL于45℃蒸发至近干,加入乙酸乙酯环己烷(1+1)混合溶剂10.0mL溶解残渣后进行凝胶渗透色谱(GPC)净化。流动相为上述混合溶剂,流量为4.7mL·min~(-1)。收集9～20min时间段的流出液,在45℃蒸至近干,加正己烷定容为5.0mL,供气相色谱分析。采用Rxi-5MS石英毛细管柱进行分离和电子捕获检测器进行检测,所测农药的线性范围为0.02～0.50mg·L~(-1)。检出限(3S/N)在1×10~(-4)～2×10~(-3)mg·kg~(-1)之间。试验测得方法的回收率在83.2%～114.6%之间,测定值的相对标准偏差(n=5)在0.9%～4.8%之间。     

电感耦合等离子体质谱间接法测定蛋白质含量

尺寸排阻色谱分离牛血清白蛋白(BSA),超氧化物歧化酶(SOD)和金属硫蛋白(MT)等3种标准蛋白的混合物后,在线使用电感耦合等离子体质谱测定这三种蛋白中的S,并根据每种蛋白质含有的S原子数,计算出3种蛋白质的相对含量。尺寸排阻色谱的流动相为0.1mol/LTris-HAc。向电感耦合等离子体质谱的六级杆加入反应气O2,使之与S反应生成SO ,间接测定32S16O 而避开直接测量32S时存在的严重干扰。测量结果与天平称量所得结果一致。方法的精密度好,每个蛋白质峰面积的RSD<3%(n=3)。BSA、SOD和MT的检出限分别为14、52和27pmol。     

两种高热稳定性端羟基单阳离子型咪唑离子液体毛细管气相色谱固定相的性能评价

采用静态法将合成的端羟基单阳离子咪唑离子液体1-(6-羟己基)-3-丁基咪唑二(三氟甲基)磺酰亚胺盐(HHBIM-NTf₂)和1-(8-羟辛基)-3-丁基咪唑二(三氟甲基)磺酰亚胺盐(HOBIM-NTf₂)作为固定相制备离子液体毛细管气相色谱柱。采用Grob试剂、混合醇样品和芳香族异构体混合物对固定相色谱选择性进行了考察,Grob试剂和混合醇组分产生的尖锐、对称的色谱峰形及异构体混合物组分达到基线分离的结果均表明端羟基离子液体固定相具有良好的色谱选择性。HHBIM-NTf₂柱和HOBIM-NTf₂柱经250 ℃老化8 h后对异构体混合物的分离能力没有明显下降,而HHBIM-NTf₂柱经300 ℃老化后仍有理想的异构体选择性,表明端羟基离子液体固定相具有理想的热稳定性。本结果为进一步改善单阳离子型咪唑离子液体固定相的色谱性能提供了有效途径。     

氟烷基化和氟烷氧基化的研究 6.铜引起发氟烷基碘对含硅炔烃的加成及其产物的化学转化

在催化量的铜存在下,RfI(1)在很温和的条件下于乙腈中乙炔基三甲基硅烷(CH≡CSiMe~3)(2)反应,生成较高产率的(E)和(Z)-氟烷基化产物混合物(3).在相同条件下,I(CF~2)~6I(4)也能与2反应,主要生成单烷基化产物(I(CF~2)~6CH=CISiMe~3](5)和少量的双烷基化产物[Me~3SiCI=CH(CF~2)~6CH=CISiMe~3](6).当1与双(三甲基硅基)乙炔(Me~3SiC≡CSiMe~3)反应得1:1的加成产物[R~f(Me~2SiCH~2I)C=CHSiMe~3](7)和(R~tMe~3SiC=CISiMe~3)(8).3与氢氧化钾在乙醇中反应得到(E)-RfCH=CHI(9);与氟化钾反应则生成9的Z和E的异构体混合物;在二氯甲烷中用叔丁醇钾处理则生成相应的炔烃(10).3在室温下对酸稳定,用溴光照后则主要生成(E)-R~fCH=CBrSiMe~3(11).     

氟烷基化和氟烷氧基化的研究 6.铜引发氟烷基碘对含硅炔烃的加成及其产物的化学转化

在催化量的铜存在下,R_fI(1)在很温和的条件下于乙腈中与乙炔基三甲基硅烷(CH≡CSiMe_3)(2)反应,生成较高产率的(E)和(Z)-氟烷基化产物混合物(3).在相同条件下,I(CF_2)_6I(4)也能与2反应,主要生成单烷基化产物[I(CF_2)_6CH=CISiMe_3](5)和少量的双烷基化产物[Me_3SiCI=CH(CF_2)_6CH=CISiMe_3](6).当1与双(三甲基硅基)乙炔(Me_3SiC≡CSiMe_3)反应得1∶1的加成产物[Ri(Me_2SiCH_2I)C=CHSiMe_3](7)和(R_fMe_3SiC=CISiMe_3)(8).3与氢氧化钾在乙醇中反应得到(E)-R_fCH=CHI(9);与氟化钾反应则生成9的Z和E的异构体混合物;在二氯甲烷中用叔丁醇钾处理则生成相应的炔烃(10).3在室温下对酸稳定,用溴光照后则主要生成(E)-R_fCH=CBrSiMe_3(11).     

凝胶渗透色谱-高效液相色谱-串联质谱法同时测定烟草中3种抑芽剂残留

建立了用凝胶渗透色谱净化-液相色谱-串联质谱分析烟草中3种抑芽剂残留的方法。卷烟中的待测抑芽剂组分用V(乙酸乙酯)∶V(环己烷)=1∶1超声提取后通过凝胶渗透色谱净化;凝胶色谱柱为Biobeads S-X3玻璃柱(50 g,400 mm×25 mm),流动相为V(乙酸乙酯)∶V(环己烷)=1∶1溶液,流速5 mL/min;收集第10~25 min流出的液体用液相色谱色谱-三重四极杆串联质谱仪测定。在0.5~100 ng/mL的质量浓度范围内,各种抑芽剂标准溶液的线性相关系数均大于0.99。在样品中添加3种抑芽剂(添加水平为5,20,100μg/kg)的混合标准溶液,平均回收率在86.2%~108.4%之间,3种抑芽剂的RSD在1.1%~7.5%之间;方法的检测限在0.01~0.06μg/kg之间。     

分离度的探讨

按照国家标准《气相色谱法术语》定名的分离度(resolution)过去有称为分辨度或分辨率的。分离度在色谱法中是一个很重要的参数,它用以定量地描述混合物中具有相邻色谱峰的两个组分经过色谱柱分离后的情况,概括了色谱分离过程中的热力学和动力学的特性,因而可以比较全面地评价一根色谱柱的分离效能。 国家标准中规定分离度的定义是:“两个相邻色谱峰的分离程度,以两个组分的保留值之差与其平均峰宽之比表示”如图1所示:     

高效液相色谱法鉴定葡萄饮品质量及OPC含量测定

采用葡萄饮品试样的色谱图中出现的特征色谱峰与标准样品或参比样中出现的特征色谱峰相比较的方法实现对试样质量的鉴定。测定试样中OPC含量时,用C18(ODS)色谱柱(250 mm×4．6 mm,5μm)进行反相色谱分离。用体积比为13比87比0．05的乙腈+水十三氟乙酸的混合物作流动相,在定性及定量分析中采用紫外检测器,对方法的精密度与回收率作了试验,测定结果的RSD值在1．3％～1．7％,回收率在91％～116％之间,同时用传统的比色法对4种试样中的OPC含量作了比对分析,结果表明HPLC法的结果可信度更高。     

膦、胂叶立德的化学与应用——Ⅱ.甲氧羰基亚甲基三苯基膦与2-全氟炔腈反应的研究

甲氧羰基亚甲基三苯基膦(1)与2-全氟炔腈(2)在常温下反应生成3和4的混合物,低温下(-78℃)反应仅生成4。对反应机理作了推测。     

乙酰螺旋霉素活性成分的分析

乙酰螺旋霉素是一种含有多个活性成分的抗生素药物，本文首先用电喷雾质谱法测定了混合物的组成，然后采用高效液相色谱和微乳毛细管电泳法分离了其中的活性成分，用液相色谱－质谱联用技术鉴定了液相色谱的流出峰。     

超高效液相色谱-串联质谱法测定大气细颗粒物中全氟烷基酸及其替代物

建立了超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)同时测定大气细颗粒物(PM2.5)中全氟烷基酸(PFAAs)及其全氟辛烷磺酸(PFOS)替代物的方法.将采样后的石英滤膜截取1/2,剪碎后以甲醇作为提取溶剂,在40oC超声提取3次,将提取液合并,离心后将上清液经ENVI Carb固相萃取柱净化,流出液经氮气吹干后,...     

固相萃取净化-超高效液相色谱-三重四极杆质谱法测定土壤中草铵膦、草甘膦及其代谢物氨甲基膦酸

建立了固相萃取净化-超高效液相色谱-三重四极杆质谱法测定土壤中草铵膦、草甘膦及其代谢物氨甲基膦酸含量的方法。将土壤样品与水、二氯甲烷混合后,高速匀浆1 min后离心,取上清液3 mL过Oasis HLB固相萃取小柱,收集最后1 mL的流出液,过0.22μm滤膜。用超高效液相色谱-三重四极杆质谱测定滤液中的草铵膦、草甘膦及其代谢物氨甲基膦酸含量。在色谱分析中,以不同体积比的5 mmol·L~(-1)的乙酸铵(用氨水调节pH至12)和乙腈的混合溶液为流动相进行梯度洗脱,以Dikma Polyamino氨基色谱柱为固定相进行色谱分离。采用电喷雾离子源(ESI)负离子模式和多反应监测(MRM)模式进行质谱测定。采用基质匹配混合标准溶液系列制作工作曲线。结果表明:草铵膦、草甘膦、氨甲基膦酸工作曲线的线性范围分别为0.005～0.5 mg·L~(-1),0.01～1.0 mg·L~(-1),0.01～1.0 mg·L~(-1);检出限(3S/N)分别为0.01,0.02,0.02 mg·kg~(-1)。对土壤样品进行3个浓度水平的加标回收试验,回收率为77.5%～92.0%,测定值的相对标准偏差(n=6)为5.9%～9.0%。