（R）—四氢噻唑—2—硫酮—4—羧酸的合成及其晶体结构

由Ｌ－半胱氨酸盐酸盐与二硫化碳在ＮａＯＨ及ＣｕＳＯ４．Ｈ２Ｏ存在下反应得到（Ｒ）－四氢噻唑－２－硫酮－４－羧酸，「α」＾２０Ｄ－８７．５°，产率６６％。用Ｘ射线衍射法测得其晶体结构，属正交晶系，Ｐｚ１ｚ１ｚ１空间群，晶体学参数：α＝０．５０２９（２）ｎｍ，ｂ＝０．７７４９９（５）ｎｍ，ｃ＝１．６３００（５）ｎｍ，Ｖ＝０．６３５０（５）ｎｍ＾３，Ｚ＝４。用分子轨道方法研究了该化合物的电子结构，得到其     

三羰基环戊二烯基钼负离子与1，3－二卤丙烷的反应

三羰基环戊二烯基钼负离子与１，３－二卤丙烷在一缩二乙二醇二甲醚介质中反应，生成环卡宾配合物ＣｐＭｏＸ（ＣＯ）＿２ＣＯ（ＣＨ＿２）＿２ＣＨ２（Ｘ＝Ｂｒ，Ｉ）．硅桥连双环戊二烯基三羰基钼负离子与１，３－二卤丙烷顺利地进行类似反应，生成相应的硅桥连双［环卡宾钼配合物］──Ｅ［Ｃ＿５Ｈ＿４ＭｏＸ（ＣＯ）＿２］ＣＯ（ＣＨ＿２）＿２ＣＨ＿２］＿２（Ｅ＝Ｍｅ＿２Ｓｉ，Ｍｅ２ＳｉＳｉＭｅ＿２，Ｍｅ２ＳｉＯＳｉＭｅ＿２）．化合物硅氧硅桥联二茂二钼环卡宾配合物１１的晶体结构经Ｘ射线衍射测定，晶体属三斜晶系，Ｐ１空间群，晶体学数据：ａ＝０．８１８８（１）ｎｍ，ｂ＝１．０４５（３）ｎｍ，ｃ＝２．３２５２（４）ｎｍ，α＝９４．１４（２）°，β＝９４．０９（１）°，γ＝１０２．４８（２）°，Ｖ＝１．９３０６ｎｍ￣３，Ｚ＝２，Ｄ＿ｃ＝１．８５４ｇ／ｃｍ￣３。     

［Cu_2（Gly－GlyO）_2（4，4＇－bpy）（OH）_2］·9H_2O

将Ｇｌｙ－ＧｌｙＯ、４，４＇－联吡啶与Ｃｕ（ＮＯ_３）_２·Ｈ_２Ｏ在二次水溶液中反应，合成出以４，４＇－ｂｐｙ为中继基、Ｃｌｙ－ＧｌｙＯ为螯环的新型双核铜配合物，经Ｘ射线单晶结构分析确定该配合物晶体的化学结构式为［（Ｈ_２ＮＣＨ_２ＣＯＮＨＣＨ_２ＣＯＯ）Ｃｕ（ＯＨ）（Ｃ_（１０）Ｈ_８Ｎ_２）Ｃｕ（ＯＮ）（Ｈ_２ＮＣＨ_２ＣＯＮＨＣＨ_２ＣＯＯ）］·９Ｈ_２Ｏ．晶体属Ｐ　空间群，晶胞参数ａ＝１．１４１２ｎｍ，ｂ＝１．２２９８ｎｍ，ｃ＝１．４２６９ｎｍ，α＝１１３．８２°，β＝１０１．９１°，γ＝１０３．６４°，Ｚ＝２．最终一致性因子Ｒ值为０．０６８，Ｒ_ｗ值为０．０５７，标准偏差σ＝０．１９５１。     

具有不同类型桥基的双核Cu(Ⅱ)-Schiff碱配合物的合成和晶体结构

合成了３个分别以Ｃ２Ｏ２－４（［Ｃｕ２（Ｌ１）２（ｏｘ）］，１），ＡｃＯ－（［Ｃｕ２（ＡｃＯ）（Ｌ２）２］ＢＦ４，２）和酚氧（［Ｃｕ２（Ｌ３）２］（ＣｌＯ４）２，３）为桥基的双核铜配合物，并测定了１的复配合物［Ｃｕ２（Ｌ１）２（ｏｘ）］·［Ｆｅ（ＯＨ）２（Ｈ２Ｏ）４］ＣｌＯ４·Ｈ２Ｏ（１′）及２和３的晶体结构．Ｘ射线衍射结果表明：１′，２和３分别属于Ｆｄｄｄ，Ｐ２１／ｃ和Ｐ２１／ｃ空间群．晶胞参数：［Ｃｕ２（Ｌ１）２（ｏｘ）］［Ｆｅ（ＯＨ）２（Ｈ２Ｏ）４］ＣｌＯ４·Ｈ２Ｏ，ａ＝２．４３９０（４）ｎｍ，ｂ＝３．０５３８（６）ｎｍ，ｃ＝１．８４９４（６）ｎｍ，α＝β＝γ＝９０．００°；２，ａ＝０．８４７（１）ｎｍ，ｂ＝２．６５４２（８）ｎｍ，ｃ＝１．４１００（６）ｎｍ，β＝９１．３４（６）°；３，ａ＝０．７６４６（３）ｎｍ，ｂ＝１．６９８３（３）ｎｍ，ｃ＝２．４４１７（３）ｎｍ，β＝９７．１１°     

钇与亚胺基二乙酸配合物的合成及晶体结构

合成了钇与亚胺基二乙酸的配合物，用Ｘ射线衍射法测定了配合物的单晶结构，化学式为［Ｙ２｛Ｈ２Ｎ（ＣＨ２ＣＯＯ）２｝（Ｈ２Ｏ）４］（ＣｌＯ４）２·１．２５Ｈ２Ｏ。晶体属三斜晶系，Ｐ１↑－空间群。晶胞参数：ａ＝０．９２５４（１）ｎｍ，ｂ＝０．９９２２（１）ｎｍ，ｃ＝１．０６５８（２）ｎｍ，α＝７１．４８１（１０）°，β＝７７．９５０（１０）°，γ＝６５．３５０（１０）°，Ｖ＝０．８４０１（２）＾３，Ｚ＝     

[Cu_2(Gly-GlyO)_2(4,4′-bpy)(OH)_2]·10H_2O配合物的合成、晶体结构和分子结构研究

合成了以４，４′－ｂｐｙ为中继基、Ｇｌｙ－ＧｌｙＯ为螯环的新型双核铜配合物．经Ｘ射线单晶结构分析确定该配位化合物晶体的化学式为［（Ｈ２ＮＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ２ＣＯＯ）Ｃｕ（ＯＨ）（Ｃ１０Ｈ８Ｎ２）Ｃｕ（ＯＨ）－（Ｈ２ＮＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ２ＣＯＯ）］·１０Ｈ２Ｏ．晶体属三斜晶系，Ｐ１空间群，晶胞参数ａ＝０．７１２４（２）ｎｍ，ｂ＝１．１４０５（１０）ｎｍ，ｃ＝１．１４３４（１０）ｎｍ，α＝６７．５５°，β＝７９．０２°，γ＝７７．９７°，Ｖ＝０．８３４（３）ｎｍ３，Ｚ＝１．最终一致性因子Ｒ为０．０７２７．     

三（3－苯基－4－苯甲酰基异噁唑酮－5）－乙醇－水合铕三元配合物的合成、表征及晶体结构

合成了三（３－苯基－４－苯甲酰基异唑酮－５）－乙醇－水合铕的配合物。有关鉴定和元素分析结果表明：该配合物的分子式为［Ｅｕ（ＰＢＩ）３（Ｃ２Ｈ５ＯＨ）（Ｈ２Ｏ）］·Ｈ２Ｏ，其中３－苯基－４－苯甲酰基异唑酮－５简记为ＨＰＢＩ，是一种新型高酸度的β－双酮。用Ｘ射线单晶衍射法测定了［Ｅｕ（ＰＢＩ）３（Ｃ２Ｈ５ＯＨ）（Ｈ２Ｏ）］·Ｈ２Ｏ的晶体结构，结果表明，该晶体属单斜晶系，Ｐ２１／ａ空间群，晶胞参数：ａ＝１．５５８６（９）ｎｍ，ｂ＝２．１２９７（７）ｎｍ，ｃ＝１．６０４（１）ｎｍ，β＝１１７．９７（５）°，Ｖ＝４．７０３（９）ｎｍ３，Ｚ＝４．中心离子铕为八配位，其配位多面体为畸变的双帽三棱柱。配位的８个氧原子分别来自３个ＰＢＩ配体中的６个氧、１个溶剂化乙醇分子中的氧和１个水分子中的氧，Ｅｕ—Ｏ配位键平均键长０．２３９１（４）ｎｍ。晶体结构中还存在１个未配位的水分子。该水分子、配位水分子、乙醇分子与配体ＰＢＩ中的Ｎ原子之间均存在强的氢键作用。同一ＰＢＩ基团内配位氧之间的平均距离为０．２８０８ｎｍ。     

（Cu（C14H11O3）（C10H8N2）2NO3.C2H5OH的合成,晶体结构和红外光谱

合成了（Ｃｕ（Ｃ１４Ｈ１１ｏ３）（Ｃ１０Ｈ８Ｎ２）ＮＯ３．Ｃ２Ｈ５ＯＨ化合物并测定其晶体结构，晶体属Ｐ空间群，ａ＝１．１９１１（２）ｎｍ，ｂ＝１．５３２２（２）ｎｍ，ｃ＝１．０４９２（２）ｎｍ，ａ＝１０８．９８（１）°β＝１０７．０４（１）°，γ＝７０．２５（１）°Ｚ＝２．在（Ｃｕ（Ｃ１４Ｈ１１Ｏ３）（Ｃ１０Ｈ８Ｎ２）２）配合阳离子中，２个２．２’－联吡啶的４个氮原子和二苯羟乙酸的１个羟基氧原子位     

二茂铁基正庚基β－二酮的合成及晶体结构

在氢化钠存在下，用乙酰基二茂铁与正辛酸乙酯进行缩合反应，合成了标题化合物ＦｅＣＯＣＨ_２ＣＯＣ_７Ｈ_（１５）（Ｆｃ＝Ｃ_５Ｈ_５ＦｅＣ_５Ｈ_４）．Ｘ射线衍射测定其晶体学数据为：Ｃ_（２０）Ｈ_（２６）ＦｅＯ_２，空间群Ｐ２_１／ｎ，ａ＝０．５７９０（１）ｎｍ，ｂ＝４．１６３４（４）ｎｍ，ｃ＝０．７６３５（１）ｎｍ，β＝１０１．３９（１）°，Ｚ＝４．最终的偏离因子Ｒ＝０．０５０．结构分析表明，该化合物分子以烯醇式形式存在，通过分子内氢键，形成六元环，环中Ｏ…Ｈ氢键距离为０．１４６ｎｍ．β－二羰基中与正庚基相连接的羰基易于烯醇化。     

α,ω-双(4-(4′-甲基)-偶氮苯基)苯氧甲基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷的合成和结构

合成了（ＣＨ３（Ｃ６Ｈ４）Ｎ２（Ｃ６Ｈ４）ＯＣＨ２Ｓｉ（ＣＨ３）２２Ｏ,对其晶体结构及分子偶极矩进行了研究．结果表明,晶体属单斜晶系,Ｉ２Ａ空间群,晶胞参数如下：ａ＝２．１７８３４ｎｍ,ｂ＝０．８０３２５ｎｍ,ｃ＝２．０８８９５ｎｍ,β＝１１９．１９１°,Ｖ＝３１８２６ｎｍ３,Ｚ＝４,Ｄｃ＝１．２１６ｋｇ／ｍ３．分子偶极矩μ＝８．９３２×１０－３０Ｃ·ｍ．通过对分子结构和矩值的分析,说明了由刚性基团和柔性基团组成的端介晶基四甲基二硅氧烷的性能与结构之间的关系．     

邻菲罗啉－水杨基荧光酮荧光熄灭新体系测定银的研究

在聚乙烯醇（ＰＶＡ）存在下Ａｇ（Ｉ）与水杨基荧光酮（ＳＡＦ）及邻菲罗啉（ｏ－ｐｈｅｎ）形成异配位体配合物使水杨基荧光酮的荧光熄灭。在ｐＨ６．４～７．３，ＨＡｃ－ＮＨ＿４Ａｃ或ＮＨ＿３·Ｈ＿２Ｏ－ＮＨ＿４Ａｃ的介质中，λ＿（ｅｘ）＝４００ｎｍ，λ＿（ｅｍ）＝５１０ｎｍ，体系的荧光熄灭程度最大，线性范围为０～０．６ｍｇ／Ｌ，检出限为０．００９ｍｇ／Ｌ。方法用于阳极泥中银的测定，结果满意。     

配合物E（η~5－Me_3SiC_5H_3）_2［Fe（CO）］_2（μ－CO）_2的合成与结构

硅桥连配体Ｅ（Ｍｅ_３ＳｉＣ_５Ｈ_４）_２（Ｅ＝ＳｉＭｅ_２（Ⅰ），Ｍｅ_２ＳｉＯＳｉＭｅ_２（Ⅱ），以下同）与Ｆｅ（ＣＯ）_５在二甲苯中加热反应，生成配合物Ｅ（η~５Ｍｅ_３ＳｉＣ_５Ｈ_３）_２［Ｆｅ（ＣＯ）］_２（μ－ＣＯ）_２．~１ＨＮＭＲ和四圆Ｘ射线衍射分析表明化合物１、２皆为顺式构型．反应过程中存在严重的脱硅基现象。１、２皆为单斜晶系，Ｐ２_１／ｍ空间群。１：α＝０．７３５９（３）ｎｍ，ｂ＝１．９４０９（１）ｎｍ，ｃ＝０．９３８３（５）ｎｍ，β＝９９．７１（４）°，Ｚ＝２；２：α＝０．６７４３（５）ｎｍ，ｂ＝２．２６３５（５）ｎｍ，ｃ＝１．０８０２（１）ｎｍ，β＝１０８．１（２）°，Ｚ＝２。     

二溴羟基苯基荧光酮荧光熄灭法测定痕量铬（Ⅵ）

本文用荧光熄灭法研究了二溴羟基荧光酮－溴化二烷基甲铵体系的测定方法及条件。在ｐＨ＝２．４－３．４的盐酸介质中，在ＣＴＭＡＢ存在下，ＣｒⅥ）与ＤＢＨ－ＰＦ形成１：２的配合物。该体系存在两个激发峰，其激发波长分别为λｅｘ１＝４７０ｎｍ，λｅｘ２－５０２ｎｍ，发射波长 λｅｍ＝５２０ｎｍ。铬浓度在０．０４－０．４０μｇ／２５ ｍＬ范围内，△Ｆ与铬浓度呈现良好的线性关系，相关系数ｒ＝０．９９９２，检测限...     

（Y（NTO）2NO3（H2O）5）.2H2O的制备,晶体结构和热分解机理的…

合在了（Ｙ（ＮＴＯ）２ＮＯ３（Ｈ２Ｏ）５）．２Ｈ２Ｏ（ＮＴＯ为３－硝基－１，２，４－三唑－５－酮）并测定了晶体结构，晶体属单斜晶系，空间群Ｃｍ，晶胞参数：ａ＝０．６７７３（２）ｎｍ，ｂ＝２．０８６６（２）ｎｍ，ｃ＝０．６５５１（１）ｎｍ；β＝１０２．９８（２）°Ｖ＝０．９０２１（１）ｎｍ＾３，Ｚ＝２，Ｄｃ＝１．９７０ｇ．ｃｍ＾－３，μ＝３３．４９ｃｍ＾－１，Ｆ（０００）＝５４０，Ｒ＝０．０３２，中     

等瓣置换反应的研究──手性簇合物［（η~5－MeO_2CC_5H_4）（CO）_2Mo］·［（η~5－MeO_2CC_5H_4）（CO）_2W］Fe（CO）_3（μ_3－S）的分子结构及晶体结构

用Ｘ射线衍射法测定了由η~５－ＭｅＯ_２ＣＣ_５Ｈ_４）（ＣＯ）_３ＭｏＮａ和［（η~５－ＭｅＯ_２ＣＣ_５Ｈ_４）（ＣＯ）_２Ｗ］Ｆｅ－（ＣＯ）_３Ｃｏ（Ｃｏ）_３（μ_３－Ｓ）的等瓣置换反应所生成的手性簇合物──［（η~５－ＭｅＯ_２ＣＣ_５Ｈ_４）（ＣＯ）_２Ｍｏ］－［（η~５－ＭｅＯ_２ＣＣ_５Ｈ_４）（ＣＯ）_２Ｗ］Ｆｅ（ＣＯ）_３（μ_３－Ｓ）的分子结构及晶体结构。晶体属Ｐ１空间群，晶胞参数α＝０．８７１６２（５）ｎｍ，ｂ＝０．７６２１８（４）ｎｍ，ｃ＝１．８７１１１（８）ｎｍ；α＝９４．１６４（４）°，β＝９７．９７９（２）°，γ＝９９．１０８（２）°，Ｚ＝２，μ＝５．９ｃｍ~（－１）。最终的一致性因子Ｒ＝０．０３６，Ｒｗ＝０．０３７．该簇合物含ＭｏＷＦｅＳ四面体簇核，其中Ｍｏ、Ｗ原子以１：１的比例无序地分占了四面体的２个顶点．     

吡啶－2，6－二甲酸镧钇异核配合物的合成及晶体结构

合成了吡啶－２，６－二甲酸镧钇异核配合物晶体。元素分析结果表明，化学式为ＬａＹ（ＨＤＰＡ）＿２·（ＤＰＡ）＿２．１２Ｈ＿２Ｏ，ＤＰＡ为吡啶－２，６－二甲酸根。用Ｘ射线衍射法测定了配合物的单晶结构，其结构式为［ＬａＹ（ＨＤＰＡ）＿２（ＤＰＡ）＿２（Ｈ＿２Ｏ）＿４」·８Ｈ＿２Ｏ，属单斜晶系，Ｐ２＿１／ａ空间群。晶胞参数：ａ＝１．２９７５（４）ｎｍ，ｂ＝１．１２６６（３）ｎｍ，ｃ＝１．４０７９（３）ｎｍ；β＝１０２；１５（２）°，Ｖ＝２．０１１９０（１）ｎｍ￣３，Ｚ＝４，Ｄｃ＝１．８３ｇ／ｃｍ￣３，稀土离子的配位数为９，其配位多面体为扭曲的三冠三角棱柱体。     

[Nd（ONO2）6][Cu（Im）（Phen）2]2（OH）.4H2O的合成,晶体结构…

用Ｎｄ（ＮＯ３）３．６Ｈ２Ｏ、Ｉｍ（Ｃ３Ｈ４Ｎ２）、Ｐｈｅｎ（Ｃ１２Ｈ８Ｎ２）和Ｃｕ（ＮＯ３）２．３Ｈ２Ｏ为原料，两步反应合成了标题化合物，该化合物晶体属Ｐ１空间群，晶胞参数ａ＝１．０１２６（２）ｎｍ，ｂ＝１．１７９２（２）ｎｍ，ｃ＝１．３９８５ｎｍ，ａ＝１１１．３２（３）°，β＝９３．１７（３）°，γ＝９０．３３（３）°，Ｚ＝１，Ｒ＝０．０４３，测定了化合物的ＵＶ－Ｖｉｓ－ＮＩＲ及ＩＲ光谱和变温     

三环己基锡O,O‘—二（4—氯苯基）—二硫代磷酯酯和二丁基锡双（O,O’—二…

三环己基锡Ｏ，Ｏ’－二（４－氯苯基）二硫代磷酸酯（Ｉ），Ｃ３０Ｈ４１Ｃｌ２（Ｏ２ＰＳ２Ｓｎ，Ｍｒ＝７１８．３６，单斜晶系，Ｐ２１／ｎ，ａ＝１６．１５１（２），ｂ＝９．４１５９（１），ｃ＝２２．９８７（３），Ａ，β＝１０５．６９（１）°，Ｚ＝４，Ｄｃ＝１．４１８ｇ．ｃｍ＾－３，Ｒ＝０．０６３；二丁基锡双（Ｏ，Ｏ’－二（４－甲基苯基）二硫代磷酯酯（Ⅱ），Ｃ３６Ｈ４６Ｏ４Ｐ２Ｓ４Ｓｎ，Ｍｒ＝８５１．６６     

［Cu_2（C_6H_5COO）_4（C_3H_4N_2S）_2］的合成、晶体结

在２－氨基噻唑存在下，利用铜粉和过氧化苯甲酰的氧比加成反应，在丙酮中合成了双核铜（Ⅱ）配合物［Ｃｕ_２（Ｃ_６Ｈ_５ＣＯＯ）_４（Ｃ_３Ｈ_４Ｎ_２Ｓ）２］．晶体属单斜晶系，Ｐ２１／ｎ空间群，晶胞参数：ａ＝１．０６８５（１）ｎｍ，ｂ＝１．９０２８（６）ｎｍ，ｃ＝１．７０４６（９）ｎｍ；α＝γ＝９０°，β＝９６．４９（３）°，Ｖ＝３．４４３（４）ｎｍ~３，Ｚ＝４．Ｆ（０００）＝８２４，Ｄｃ＝１．５５５８ｇ／ｃｍ~３，μ＝１４．０７８ｃｍ~（－１），最终偏离因子Ｒ＝０．０４８２１，Ｒｗ＝０．０５３１４．通过元素分析、ＩＲ、ＴＧ、Ｘ射线粉末衍射表征了配合物的结构．     

三环己基锡O，O＇－二（4－氯苯基）二硫代磷酸酯和二丁基锡双［O，O＇－二（4－甲基苯基）二硫代磷酸酯］的分子和晶体结构

三环己基锡Ｏ，Ｏ＇－二（４－氯苯基）二硫代磷酸酯（Ⅰ），Ｃ＿（３０）Ｈ＿（４１）Ｃｌ＿２Ｏ＿２ＰＳ＿２Ｓｎ，Ｍ＿ｒ＝７１８．３６，单斜晶系，Ｐ２＿１／ｎ，ａ＝１６．１５１（２），ｂ＝９．４１５（１），ｃ＝２２．９８７（３），β＝１０５．６９（１）°，Ｚ＝４，Ｄｃ＝１．４１８ｇ·ｃｍ￣（－３），Ｒ＝０．０６３；二丁基锡双［Ｏ，Ｏ＇－二（４－甲基苯基）二硫代磷酸酯］（Ⅱ），Ｃ＿（３６）Ｈ＿（４６）Ｏ＿４Ｐ＿２Ｓ＿４Ｓｎ，Ｍ＿ｒ＝８５１．６６，单斜晶系，Ｐ２＿１／ｃ，ａ＝１２．２８４（４），ｂ＝９．８０７（１），ｃ＝３４．４７１（８），β＝９９．０２（２）°，Ｚ＝４，Ｄ＿ｃ＝１．３７９ｇ·ｃｍ（－３），Ｒ＝０．０４２。化合物Ⅰ具有单分子的四配位变形四面体结构。其Ｓｎ－Ｓ（１）键长为２．５０１（２）；而Ｓｎ与Ｓ（２）的原子间距则为３．５９７；化合物Ⅱ具有单分子的六配位变形八面体结构，其Ｓｎ－Ｓ（１），Ｓｎ－Ｓ（２），Ｓｎ－Ｓ（３）和Ｓｎ－Ｓ（４）的键长分别为２．４９５（３），２．４９３（２），３．２４４（４）和３．２２８（３）。