YBa_2Cu_3O_(6+ε)中超导相和非超导相的结构

采用单晶 X 射线衍射研究了 YBa_2Cu_3O_(6+ε)晶体中正交非超导相和正交高 T_c 超导相的原胞结构.发现非超导相到超导相的转变与 O(1)的占据率大于0.5,相应ε大于0.6有关,并且超导相中 T_c 的提高也与 O(1)的占据率增大到1有关.O(1)的出现,使晶胞参数 b 增长,a、c 缩短,Cu(2)-O(2)-O(3)层畸变增大.我们用原子簇计算的结果说明了结构变化的原因,也用分子轨道从头计算的结果说明了 T_c 的提高.     

10,9-硼氧杂菲-10-β-二酮衍生物的合成、性质与结构

10-羟基-10,9-硼氧杂菲与乙酰基丙酮;1-二茂铁基-1,3-丁二酮,苯甲酰基丙酮,二苯甲酰基甲烷和乙酰基乙酰基苯胺在苯中等摩尔反应生成具色双齿螯合物1、2、3、4和无色分子配合物5.它们的结构由红外光谱、质子核磁共振光谱、质谱及单晶X-射线衍射分析所证实。结果表明:当β-二酮的β-碳原子上连有烷基、茂基(夹心结构)和苯基时,β-二酮通过氧原子与硼配位生成螯合物,这些螯合物因配体骨架π电子的广泛离域而具色,且螯合物的颜色随β-碳原子上苯基和夹心结构的引入而加深.当β-二酮的β-碳原子上连有胺基时,β-二酮通过胺基氮原子与硼键合得到无色分子配合物,并在酰胺端羰基与硼羟基之间存在弱氢键.     

3—（p—甲苯基）磺酰氨基—2，6—哌啶二酮（C12H14O4N2S）的晶体结构和分子

采用X－射线单晶衍射和INDO量子化学计算法研究了标题化合物的晶体和分子结构，标题化合物的分子式C12H14O4N2S，Mr=282.31，三斜晶系，空间群P1，a=7.229(2),b=8.7922(9),c=11.242(1)A;A=70.339(8),β＝71。15（2），γ＝87．88（2）°，V=634.8(7)A^3,Z=2,Dc=1.476g/cm^3,R=0.037,Rw=0.037(W=1),分子的哌啶二酮环中C＝0和C－N键与多肽分子和相应键长相一致，根据INDO计算结果讨论了标题化合物的水解反应活性。     

稀土冠醚配合物的研究XXI. 单羟基冠醚与钙、稀土元素间的竞争配位及其钙配位化合物的晶体结构

研究了单羟基冠醚配位体6-羟基-2, 3, 9, 10-二苯并-1, 4, 8,11, 14-五氧杂环十六-2, 9-二烯(L)对钙和镧系元素的竞争配位反应, 发现该配位体在我们的实验条件下对钙的配位能力要明显大于对重稀土的配位能力; 同时研究了标题大环配位体和钙的配位化合物的晶体结构, 该配位化合物的分子结构式为[Ca(NO3)(H2O)L](NO3),Mr=528.47, 晶体属单斜晶系, α=1.5285(6), b=0.9713(3),c=1.5134(7)nm, β=98.79(3)ⅲ, V=2.2205nm^3, Dex=1.521g/cm^3,Dc=1.527g/cm^3, Z=4, 空间群为P21/c。     

稀土冠醚配合物的研究ⅩⅩⅠ.单羟基冠醚与钙、稀土元素间的竞争配位及其钙配位化合物的晶体结构

研究了单羟基冠醚配位体6-羟基-2,3,9,10-二苯并-1,4,8,11,14-五氧杂环十六-2,9-二烯(L)对钙和镧系元素的竞争配位反应,发现该配位体在我们的实验条件下对钙的配位能力要明显大于对重稀土的配位能力;同时研究了标题大环配位体和钙的配位化合物的晶体结构,该配位化合物的分子结构式为[Ca(NO3)(H2O)L](NO3),Mr=528.47,晶体属单斜晶系,a=1.5285(6),b=0.9713(3),c=1.5134(7)nm,β=98.79(3)°,V=2.2205nm3,Dex=1.531g/cm3,Dc=1.527g/cm3,Z=4,空间群为P21/c.     

氮、硫杂冠醚稀土配合物的合成、表征和结构研究

合成和表征了3个杂冠醚配体(L1:单氮杂15C5,L_Ⅱ:单氮杂18C6,L_Ⅲ:1,7—二硫杂18C6)与稀土硝酸盐的配合物:〔Ln(NO_3)_3L_Ⅰ〕(Ln=La～Pr),[Ln-(NO_3)-3L_ Ⅱ〕(Ln=La～Pr),〔HL_Ⅱ〕~+〔Ln(NO_3)_4(OH_2)_2〕~-(Ln=Nd,Sm～Er,Yb),〔Ln(NO_3)_3.L_Ⅲ’(H_2O)](Ln=La～Nd,Sm～Er,Yb),其中L_Ⅲ’表示L_Ⅲ冠醚环上的2个硫原子在与稀土硝酸盐反应的过程中被氧化为亚砜.配合物〔HL_Ⅱ〕~+[Nd(NO_3)_4-(OH_2)_2]的晶体属单斜晶系,空间群P2_1/n,a=1.644 0(5),b=1.739 2(3),c=1.867 5(4)nm,β=107.26(2)°.Z=8,Nd~(+3)与4个二齿NO_3~-和2个水分子配位,形成长链状夹心式结构;配合物〔Er(NO_3)_3L_Ⅲ’(H_2O)〕·CH_3COCH_3的晶体为P2_1/n空间群,a=0.877 2(2),b=1.817 9(7),c=1.854 0(5)nm,β=103.50(3)°,Z=4,Er~(3+)与3个二齿NO_3~-、1个水分子及2个亚砜氧原子形成配位数为9的配合物.     

轻稀土B-15-C-5联吡啶三元配合物

合成了稀土(Ln=La—Eu)硝酸盐与苯并-15-冠-5和2,2’-联吡啶的三元配合物,并培养出La-配合物的单晶,测定了的分子结构和晶体结构。经元素分析确定其化学组成为Ln(NO_3)_3·bipy·2H_2O·B-15-C-5。晶体属单斜晶系,空间群为P2_1/n。晶胞参数:a=11.951(6),b=18.181(7),c=14.754(5);β=96.19(3)°;V=3187.0,Z=4,D_c=1.637g/cm~3。最后偏离因子R=0.035。     

生物技术培养银杏发根中的黄酮分析研究

本文研究了银杏发根中黄酮含量的高效液相色谱（ＨＰＬＣ）分析方法,改进了样品预处理过程,实行提取、水解同步进行,并与天然银杏树叶中的黄酮进行了对照,分析结果表明,采用生物技术培养的银杏发根中确实含有银杏黄酮。