不同方法制备的CoMo/Al2O3加氢脱硫催化剂的表征

 采用干混法、湿混法和浸渍法制备了CoMo/Al2O3加氢脱硫催化剂. 物理性质分析、X射线光电子能谱、X射线能量色散谱和程序升温硫化表征结果表明,干混法和湿混法催化剂的孔容和比表面积相当,均大于浸渍法催化剂. 浸渍法催化剂的表面粒子明显大于两种混捏法. 两种混捏法催化剂可以在低温区硫化,浸渍法催化剂的硫化可分别在低温区和高温区进行. 干混法催化剂中Co和Mo在微区内分布不均匀,浸渍法催化剂中Co和Mo在催化剂表面的分散量明显高于催化剂内部,湿混法催化剂中Co和Mo在微区内呈均匀分布. 湿混法催化剂的Co和Mo在催化剂表面的分散状态好于干混法和浸渍法,制备方法对催化剂中Co和Mo的存在环境及价态没有影响. 石脑油加氢脱硫反应评价结果表明,湿混法催化剂的加氢脱硫活性高于浸渍法和干混法催化剂.     

一段反应法制备宽/双峰聚乙烯催化剂的研究进展

阐述了采用一段反应法制备宽/双峰聚乙烯催化剂的研究开发进展,并根据催化剂的组成和结构,将催化体系归纳为复合催化剂和单组分催化剂.复合催化剂包括茂金属/Ziegler-Natta复合催化剂、不同茂金属复合催化剂、铬系/Ziegler-Natta复合催化剂、茂金属/后过渡金属复合催化剂、非茂单活性中心/茂金属复合催化剂、非茂单活性中心/Ziegler-Natta复合催化剂和不同后过渡金属复合催化剂.复合催化剂中多活性组分具有不同的链增长、链转移、链终止速率常数,从而在聚合反应中得到不同相对分子质量的聚合物,导致其相对分子质量分布加宽,因而复合催化剂可用于一段反应法制备宽/双峰聚乙烯.单组分催化剂包括单核茂金属催化剂、多核茂金属催化剂、后过渡金属催化剂及其它单组分催化剂.单组分催化剂可用于一段反应法制备宽/双峰聚乙烯,其催化机理是中心金属原子与主配体、辅配体、助催化剂、其它添加剂及载体形成了多种活性中心.     

高温煤气中氨的脱除：Ⅰ.氨催化分解催化剂的筛选

制备和筛选了１２ 种氨催化分解催化剂,所选催化剂包括Ｃｕ － Ｍｎ 基脱硫剂,Ｚｎ－ Ｔｉ 基脱硫剂,Ｆｅ 基催化剂及Ｎｉ 基催化剂四大类,其中Ｎｉ－２ 催化剂及Ｎｉ－ ３ 催化剂具有较高的转化率。然后对Ｎｉ－３ 催化剂进行了寿命试验,１００ｈ 内其活性基本维持不变;耐硫性实验表明Ｎｉ－３ 催化剂具有一定的耐硫性能,因而它是所选的最优催化剂     

乙苯脱氢制苯乙烯工业催化剂的失活原因

用混合法制备了工业乙苯脱氢催化剂,考察了新鲜催化剂和使用34个月后的催化剂的催化性能,并应用多种表征手段详细研究了所制备的工业催化剂在使用前后体相和表面的变化情况.活性测试结果发现,催化剂使用34个月后,活性下降12%,消炭后催化剂活性有所提高,但很快又恢复到失活后的水平.表征结果发现,积炭、钾的流失和催化剂活性相的烧结都不是导致催化剂失活的根本原因,而助催化剂钾的不均匀分布和催化剂活性相中Fe3 的还原可能是催化剂失活的主要原因.     

茂金属催化剂的负载化

茂金属催化剂是继齐格勒-纳塔催化剂之后的新一代烯烃聚合催化剂,与多活性中心催化剂相比,这种单一活性中心类型的催化剂具有聚合活性较高、聚合物分子量分布较窄等特点。其中,负载化是茂金属催化剂实用化的重要课题,它克服了均相催化体系中聚合物形貌不可控的缺点,降低了助催化剂的用量。近些年来茂金属负载化的研究仍很活跃。本文总结了近十年来茂金属负载化的研究进展,主要对载体的形貌、载体的改性处理、茂金属催化剂的负载方法和负载化茂金属催化剂的应用进行了评述并展望了茂金属催化剂负载化的发展趋势。     

氧化钛负载脱硝催化剂的碱中毒过程：氧化钒的保留和氧化钨的牺牲

V2O5-WO3/TiO2催化剂目前已广泛用于电厂和工业锅炉燃烧废气脱硝,但燃烧原料煤及石油中含有的杂质元素碱金属与碱土金属元素可吸附在催化剂上,不仅会减少催化剂酸性位的数量,还会与催化活性元素结合生成惰性物种,导致催化剂失活。因此,已有许多有关钒钨钛催化剂碱中毒的研究,从催化剂的氧化还原能力、酸性位损失及表面孔结构等方面进行了讨论。但这些研究大多集中在碱中毒对活性组分V2O5的影响及中毒催化剂的活性变化,很少涉及催化剂中WO3的作用,也缺乏有关不同活性元素与钾盐反应的实验证据。本文采用过量浸渍法制备了不同钒和钨含量的钒钨钛催化剂,研究了氯化钾对其氨法选择性催化还原(NH3-SCR)活性的失活效应。利用感应耦合等离子体、N2吸附、拉曼光谱、H2程序升温还原、NH3吸附红外光谱和NH3氧化活性等手段对新鲜和中毒催化剂的性质进行了表征,特别探讨了V2O5和WO3对催化剂抗碱中毒能力的贡献。
　　催化剂活性测试结果表明, V2O5含量越高,活性温度窗口越宽,而且含有WO3的三元催化剂活性高于V2O5/TiO2二元催化剂。催化剂的BET比表面积和孔结构取决于TiO2载体,随活性组分配比变化不大,说明催化剂物理结构性质并非影响活性的主要因素。原位红外光谱及H2程序升温还原测试结果表明,随V2O5含量提高,催化剂表面Br?nsted酸性位数量及氧化还原能力提高。作为反应的主要活性物种, V2O5在碱中毒处理后变成惰性的偏钒酸钾KVO3,使催化剂中Br?nsted酸性位减少,热稳定性下降,并削弱了催化剂的氧化还原能力,因此低钒含量的催化剂容易严重中毒失活。在高钒负载量(3%)时,部分V2O5在碱中毒后得以保留,从而使催化剂保持了一定的脱硝催化活性。
　　另外, WO3能给催化剂表面提供热稳定的酸性位,虽然WO3自身的氧化还原能力差,但其能改善V2O5的分散性,从而提高V2O5-WO3/TiO2催化剂的活性。除此之外, WO3在催化剂碱中毒过程中还能扮演牺牲剂,与钾反应生成钨酸钾(K2WO4),即在V2O5与钾离子结合形成KVO3的同时,部分WO3也会与钾反应形成K2WO4,可以使三元催化剂保留更多的活性V物种。因此,在所研究的催化剂中,高钒负载量的V2O5-WO3/TiO2催化剂表现出最好的抗碱中毒能力。
　　活性影响因素分析表明,对于新鲜催化剂,其表面吸附的NH3量足够多,催化剂活性与表面酸性相关度不大,脱硝效率主要取决于催化剂的氧化还原能力。但是,对于碱中毒处理后的催化剂,其表面吸附NH3的能力大大削弱,这时脱硝效率除了受催化剂氧化还原能力影响,在很大程度上也依赖于催化剂的表面酸性。     

燃料电池纳米催化剂的稳定化

低温燃料电池是理想的移动式电源,它所采用的电催化剂主要为Pt基贵金属纳米催化剂。提高纳米催化剂在电池内部环境中的稳定性、抑制其活性衰减,对于延长低温燃料电池的使用寿命和节约成本具有十分重要的意义。本文从三个方面综述了近年来在低温燃料电池纳米催化剂稳定化方面的研究进展。首先,通过载体效应实现催化剂的稳定化,包括碳载体的石墨化、碳载体的掺杂、表面功能化及其他载体的采用等。其次,通过空间效应实现催化剂的稳定化,包括催化剂粒子表面覆盖、催化剂粒子微孔嵌入、催化剂表面杂多酸单层自组装及聚合物电解质空间阻隔等。再其次,通过协同效应实现催化剂的稳定化,包括提升金属粒子的氧化电位、强化组分间的相互作用等。最后,对低温燃料电池纳米催化剂稳定化的发展前景进行了展望。     

吲哚与硝基烯的Friedel-Crafts反应的研究进展

吲哚作为核心结构广泛存在于生物碱和药物中,吲哚衍生物在生物体的生理活动中起着重要的作用,其中吲哚和硝基烯的Friedel-Crafts是生成吲哚衍生物的重要方法.按照反应中催化剂种类的不同分为:(1)无催化剂,(2)离子液体催化剂,(3)金属盐催化剂,(4)配合物催化剂,(5)Br nsted酸催化剂,(6)有机小分子催化剂,(7)其他类型催化剂.对吲哚与硝基烯的Friedel-Crafts反应的情况进行了综述.     

合成双吲哚甲烷类衍生物的研究进展

双吲哚甲烷类衍生物具有丰富的生物活性和药理活性,在医药领域得到了广泛的应用.近年来,对双吲哚甲烷类衍生物的合成研究引起了人们的热点关注.对双吲哚甲烷类衍生物的合成方法进行了综述,并将催化剂按照不同的类型分为:(1)路易斯酸催化剂,(2)分子碘催化剂,(3)质子酸催化剂,(4)固载催化剂,(5)杂多酸催化剂,(6)有机小分子催化剂,(7)配合物催化剂,(8)离子液体催化剂,(9)其它类型的催化剂.     

电化学催化的密度泛函研究

围绕电化学催化问题,综述了密度泛函理论研究电极电势、电催化剂结构与物种的吸附脱附、电子转移以及电催化剂活性、稳定性的关系. 电极电势与金属催化剂d带中心影响着电极表面物种的形成、吸附和脱附,通过催化剂合金化或表面修饰、载体-催化剂相互作用可实现催化剂d带中心的调控,寻找最优吸附强度的催化剂,以期提高催化活性;通过电极电势与催化剂的HOMO能级的调控,实现与电子受体物质LUMO能级的匹配,达到促进或抑制催化剂与电子受体物质之间电子转移的快慢.     

钡对氧化铝的高温热稳定作用

在汽车正常工作状况下汽车催化剂所处的氛围常高达１０００℃ ,这就要求催化剂有较高的热稳定性．催化剂的热稳定性除了依赖于活性组分的耐热性能外 ,还取决于涂层（γ Ａｌ２Ｏ３）的热稳定性 ,因此提高γ Ａｌ２Ｏ３ 涂层的高温耐热性非常重要．研究表明 ,Ａｌ２Ｏ３ 前驱体的结构、颗粒度及制备方法可以影响γ Ａｌ２Ｏ３ 涂层的比表面积和热稳定性 ［１ -３］,而在涂层中引入某些添加剂 ,如稀土氧化物Ｌａ２Ｏ３、碱土氧化物ＢａＯ、ＳｒＯ等对提高Ａｌ２Ｏ３ 的热稳定性更有效［４ -７］．其中 ,Ｌａ２Ｏ３ 除了抑制Ａｌ２Ｏ３ 的表相…     

耐高温高表面氧化铝的制备及性质──添加钡及钡与镧的协同作用对氧化铝热稳定性的影响

氧化铝是高温催化反应中常用的载体材料. 高于1 000 ℃时, Al2O3通过表面活性原子的迁移和表面羟基脱水发生烧结, 并向α相转变[1,2], 同时随着比表面积剧烈下降, 导致催化剂活性组分聚集, 催化剂活性下降等. 大量研究表明, 稀土元素, 硅及碱土元素可明显改善氧化铝的热稳定性[3～8]. 本文以溶胶-凝胶法单独引入Ba元素, 考察了Ba添加量对Al2O3热稳定性的影响. 还采用溶胶-凝胶与表面浸渍相结合的方式共同引入La和Ba, 考察了两元素协同作用对Al2O3热稳定性的影响.     

Adsorption separation performance of H2/CH4 on ETS-4 by concentration pulse chromatography

To exploit an effective adsorbent to separate hydrogen and methane, microporous titanium silicate molecular sieve NaETS-4 was synthesized and modified by strontium. The adsorption characteristics and diffusion behaviors of the prepared titanosilicate molecular sieve were studied by concentration pulse chromatography. And the effects of ion-exchange and dehydration temperature on adsorbent structure and gas diffusion were also discussed. The results showed that the thermal stability and Henry＇s Law constants were enhanced and micropore diffusivity decreased after exchanging Na＋ with Sr2＋. With the increase of dehydration temperature, Henry＇s Law constant and micropore diffusivity of CI-I4 decreased in both NaETS-4 and SrETS-4. While for 1-12 in SrETS-4, the increase of Henry＇s Law constant and the decrease of diffusion rate can be attributed to the shrinks of pore diameter resulting from the relocation of Sr2＋. Correspondingly, the kinetic selectivity of H2/CH4 reached 8.91 indicating its potentiality in separating H2 and CH4.     

胶溶法制备改性氧化铝的结构及织构特点

对胶溶法制备的镧和聚乙二醇(PEG)改性的氧化铝载体进行了深入研究.     

Developments in heterobimetallic s-block systems: synthesis and structural survey of molecular M/Ae (M=Li, Na, K, Cs; Ae=Ca, Sr) aryloxo complexes

A series of novel heterobimetallic group 1/strontium and group 1/calcium aryloxo complexes having the composition [MAe(Odpp)3] [Ae=Sr and M=Na (1), K (2, 3), Cs (4); Ae=Ca and M=Na (5), K (6), Cs (7)] or [M2Ae(Odpp)4] [M=Li and Ae=Sr (9), Ca (10)] have been prepared using 2,6-diphenylphenol (HOdpp) as the ligand. Through the use of solid-state direct metalation, these compounds were obtained either directly from the reaction vessel or after workup in toluene. The Lewis base adduct [KCa(Odpp)3(thf)] (8) was obtained by treatment of [KCa(Odpp)3] (6) with tetrahydrofuran (thf). All of the compounds displayed extensive metal-pi-arene interactions, which provide significant stabilization in these reactive species. The thermal stabilities and volatilities of representative heterobimetallic strontium and calcium complexes were investigated using thermogravimetric analysis.     

碱土金属修饰Al2O3的表面热稳定性

采用浸渍法,添加不同碱土金属元素对γ-Al2O3进行改性.通过BET、XRD等手段,研究考察了在1 373 K空气中,经不同时间处理γ-Al2O3的相变和烧结情况,比较了各样品烧结后比表面积的差异.结果表明,碱土金属的引入（尤其是Sr、Ca）有效地抑制了氧化铝比表面积的损失和α相变.并对Al2O3的烧结动力学进行了研究探讨,研究表明,铝酸盐的生成并不是稳定氧化铝的根本原因,碱土金属的高温稳定作用主要是分散态的碱土金属氧化物抑制氧化铝焙烧过程中最初1 h内的烧结和α相变引起的比表面积损失.     

氧化铝薄膜表面羰基钼物种的可逆再生

 通过Mo(CO)6的热分解制备了Al2O3薄膜负载的金属钼模型催化剂,并采用热脱附谱(TDS)和X射线光电子能谱(XPS)原位研究了CO在金属态Mo/Al2O3模型催化剂表面的化学吸附. 结果表明,在低温下CO可与Al2O3表面的金属钼纳米粒子发生多重配位形成类似于羰基钼的物种. CO在Mo/Al2O3模型催化剂表面的吸附导致Mo 3d XPS峰向高结合能方向位移,所生成的羰基钼物种表现为TDS谱中在240 K处有脱附峰. 负载的金属钼模型表面与体相金属钼的化学性质完全不同,表现出明显的粒子尺寸效应.     

Oxygen Plasma Technology-Assisted Preparation of Three-Dimensional Reduced Graphene Oxide/Polypyrrole/Strontium Composite Scaffold for Repair of Bone Defects Caused by Osteoporosis

Repairs of bone defects caused by osteoporosis have always relied on bone tissue engineering. However, the preparation of composite tissue engineering scaffolds with a three-dimensional (3D) macroporous structure poses huge challenges in achieving osteoconduction and osteoinduction for repairing bone defects caused by osteoporosis. In the current study, a three-dimensional macroporous (150–300 μm) reduced graphene oxide/polypyrrole composite scaffold modified by strontium (Sr) (3D rGO/PPY/Sr) was successfully prepared using the oxygen plasma technology-assisted method, which is simple, safe, and inexpensive. The findings of the MTT assay and AO/EB fluorescence double staining showed that 3D rGO/PPY/Sr has a good biocompatibility and effectively promoted MC3T3-E1 cell proliferation. Furthermore, the ALP assay and alizarin red staining showed that 3D rGO/PPY/Sr increased the expression levels of ALP activity and the formation of calcified nodules. The desirable biocompatibility, osteoconduction, and osteoinduction abilities, assure that the 3D macroporous rGO/PPY/Sr composite scaffold offers promising potential for use in the repair of bone defects caused by osteoporosis in bone tissue engineering.     

La-Sr-Fe-Co系钙钛矿型汽车尾气净化催化剂的性能研究

用柠檬酸配合法制备了钙钛矿型复合氧化物La0.8 Sr0.2 Fex Co1-xO3催化剂，研究了Fe和Co的含量对丙烯和氮氧化合物的催化转化的影响，并对其热稳定性进行了考察，用XRD、Mossbauer谱、O2-TPD和IR表征手段将催化剂性能与Fe、Co含量和氧脱附性能进行了关联，研究结果表明：适量的Co和Fe离子的存在，不但能使催化剂结构更接近理想钙钛矿型，而且对催化剂反应性能都起着积极的作用；氧在反应中起着非常关键的作用；催化剂显示了良好的热稳定性。     

Effects of preparation conditions of Au/FeO_x /Al_2O_3 catalysts prepared by a modified two-step method on the stability for CO oxidation

Composite oxide FeO x /Al 2 O 3 -supported gold catalysts were prepared by a modified two-step method. The effects of preparation conditions on the initial catalytic activity and long-time stability were studied for CO oxidation. XRD, XPS and in situ FTIR were employed to investigate the state of FeO x and the species on the catalyst surface. The results showed that Au/FeO x /Al 2 O 3 catalysts prepared by this method exhibited high activity and high stability in a wide pH value range. Calcination pretreatm...