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用球形的负载型Ziegler-Natta(Z-N)高效催化剂,经丙烯均聚一乙烯丙烯气相共聚两段串联反应工艺制备的聚丙烯/乙丙共聚物(PP/EPR)合金具有优良的抗冲击性能,是聚丙烯的重要高性能化改性品种,已实现大批量生产,对这类反应器合金的结构表征和结构性能关系的研究表明,其共聚物组分中既有起弹性体作用的乙丙无规共聚物,也含有相当量的乙丙多嵌段共聚物.这种多嵌段共聚物既与无规共聚物(EPR)相容,又与PP基体相容,在合金中起相容剂作用,对材料高抗冲性能的形成起着重要作用.然而,负载型Z-N高效催化剂催化乙丙共聚合的产物结构及其影响因素至今鲜见系统的研究,调控PP/EPR合金中共聚物结构的原理尚不明确.氢气在聚烯烃生产中广泛用作分子量调节剂,在PP/EPR合金的生产中同样要用氢气调节PP和EPR组分的分子量.但是,加氢对共聚物的链结构有何影响则鲜见系统的研究.本文初步研究了用Z—N高效催化剂合成的乙丙共聚物的结构特征,着重考察了聚合体系中加入链转移剂氢气对共聚物结构的影响. 相似文献
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2,6-二异丙基苯酚改性负载型Ziegler-Natta催化剂及其乙烯-1-己烯共聚反应 总被引:1,自引:0,他引:1
研究了新型的改性负载型Ziegler-Natta催化剂,以期制备出组成分布较窄的乙烯-α-烯烃共聚物.通过2,6-iPr2C6H3-OH与TiCl4/ID/MgCl2型负载型钛催化剂在室温下的反应可将芳氧基接到催化剂表面,制得一种改性的烯烃聚合催化剂M-cat.改性催化剂对乙烯聚合及乙烯-1-己烯共聚反应的催化活性与未改性催化剂相近,但共单体效应较弱.前者共聚物的1-己烯含量低于未改性催化剂的产物,但组成分布较窄,分子量较高,且共聚物的沸腾正庚烷可溶级分的序列分布较接近无规分布.三异丁基铝为助催化剂所得聚合活性高于甲基铝氧烷活化的体系.改性催化体系的活性中心分布与未改性体系相比有明显的差别. 相似文献
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采用一种含二酯类内给电子体的氯化镁负载Ziegler-Natta催化剂和三异丁基铝(TIBA)助催化剂,在同一反应器中经常压丙烯预聚和加压下的乙烯与少量丙烯淤浆共聚合两步反应,高效地合成了外径为0.4~3 mm的中空球形聚乙烯粒子,其球形粒子的外表面和内部空腔的内表面均较为平滑,壳层厚度均匀.聚合反应的催化剂效率最高达到7.49 kg/g Ti·h·MPa(6.5 kg PE/g Cat.).研究了助催化剂种类、助催化剂浓度(Al/Ti摩尔比)和乙烯聚合阶段的丙烯共单体添加量对聚合物粒子形貌的影响,发现采用三乙基铝(TEA)或TEA/TIBA混合物为助催化剂时,虽然聚合物粒子仍呈中空球形形态,但其内部空腔的形状极不规则.以TIBA为助催化剂时,在一定范围内提高Al/Ti比和丙烯添加量均可显著提高催化效率,聚合反应动力学曲线由衰减型变为增长型,但聚合物粒子的中空形貌得以保持.对比丙烯预聚产物的粒子形貌发现,助催化剂含TEA时所得预聚物粒子结构较松散,内部有较多孔隙和裂纹,而改为TIBA后预聚物粒子内部相对致密. 相似文献
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三聚磷腈为核的A3B3六杂臂偶氮苯星型聚合物的合成及其热致液晶行为研究 总被引:1,自引:0,他引:1
通过聚乙二醇单甲醚钠盐(MPEG-Na)和4-甲氧基-4′-(6-羟基己氧基)偶氮苯钠盐(AZO-Na)与六氯三聚磷腈的分步取代反应,合成了含偶氮苯基团的A3B3六杂臂星型聚合物[NP(MPEG550)(AZO)]3和[NP(MPEG1100)(AZO)]3.采用傅里叶红外光谱(FT-IR)、核磁共振谱(1H-NMR)和凝胶渗透色谱(GPC)手段确证了聚合物的基本结构,所得两种聚合物为接近单分散的多杂臂星型聚合物.采用热分析(DSC)和热台偏光显微镜(POM)研究了两种星型聚合物的热转变行为.结果表明,[NP(MPEG550)(AZO)]3具有可逆的热致液晶转变行为(TS-N=60.5℃;TN-I=104.7℃),为双向性液晶聚合物.而对于[NP(MPEG1100)(AZO)]3,观察不到液晶相转变行为,[NP(MPEG1100)(AZO)]3聚合物中柔性PEG链段含量过高可能导致其偶氮苯链段难局部有序而不能呈现液晶相转变. 相似文献
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