A Novel Mononuclear Copper（Ⅱ） Complex：Crystal Structure and DNA Cleavage Ability

The reaction of N-tosylatirdine with 1,2-diaminopropane in dry benzene solution yields an intermediate H2L, N,N,N',N'-tetrakis(2-(p-tolylsulfonyl)aminoethyl) propane-1,2-diamine. The mononuclear copper(Ⅱ) complex, [CuLH2O]·H2O, was synthesized by the reaction between the intermediate and copper(Ⅱ) in absolute methanol. The complex has been characterized by IR, UV-vis and X-ray diffraction technology, and its crystal crystallizes in the orthorhombic system, space group Pbca with a = 15.589(1), b = 21.897(2), c = 27.645(2) , V = 9436.4(1) 3, Dc = 1.352 g/cm3, Z = 8, Mr = 960.68, F(000) = 4040, μ(MoKa) = 0.698 mm-1, S = 0.98, R = 0.0537 and wR = 0.1180 for 5804 observed reflections (I > 2σ(I)). In the crystal structure, a one-dimensional chain is formed by abundant hydrogen bond interactions. The interaction of the complex with DNA was monitored using agarose gel electrophoresis. The result shows that the complex can transform the supercoiled to nicked and liner forms, and has a concentration-dependent cleavage activity.     

A Tetranuclear Complex Assembled from N,N＇-Bis（4-（3＇-formyl-5＇-methylsalicyclidene）-iminoethyl）-4-methyl-2,6-bimethyliminophenol

The reaction of 2,6-diformyl-4-methylphenol, ethylenediamine and Cu（Ⅱ） in the proportion of 3：2：2 yields a new tetranuclear copper（Ⅱ） complex, [Cu2L]2（ClO4）2.2H2O（H3L= N,N＇-bis（4-（3＇-formyl-5＇-methylsalicyclidene）iminoethyl）-4-methyl-2,6-bimethyliminophenol）. The complex has been characterized by ES-MS, IR and X-ray diffraction analysis, and its crystal crystallizes in the triclinic system, space group P1 with a = 10.8673（11）, b = 12.0829（12）, c = 14.4834（15） А, α= 111.946（2）, β= 105.828（2）, γ = 99.583（2）°,V= 1618.5（3） А^3, Dc = 1.605 g/cm^3, Z = 2, Mr = 1564.26, F（000） = 800.0,μ（MoKa） = 1.460/mm, S = 1.063, R = 0.0612 and wR = 0.1163 for 6245 observed reflections （I 〉 2σ（I））. The complex is a dimer of dinuclear copper（Ⅱ） acylic enantiomorph subunit [Cu2L]ClO4.H_2O, held together by π…π weak coordination and hydrogen bonding interactions. In addition, the π…π interactions related to phenyl moieties as well as CH=N…π interactions were also found to stabilize the supramolecular architectures in the solid state.     

GC-MS分析爆炸残留物中无机阴离子

质谱作为一种高效而灵敏的鉴定有机化合物的方法,过去不能直接对阴离子进行检测.因为无机阴离子不象多数有机化合物那样,它是不挥发的.无机阴离子可以转化成有机分子,这样就具有很强的挥发性,可用于GC-MS分析.在进行分析之前,要先将无机阴离子进行衍生化,一种典型的衍生化试剂是五氟苄基溴(PFB-Br),它可与不同的阴离子进行反应,把它们转化成PFB衍生物.爆炸残留物中的无机阴离子通常存在于水溶液中,需要加入相转移试剂(季胺盐),把水溶液中的阴离子转移到有机相中,这样PFB-Br与无机阴离子在一种有机溶剂(如CHCl2)存在下进行反应.衍生化以后的产物进行CC-MS分析.     

两个带呋喃悬臂不对称大环双核铜配合物的合成、结构及性质

合成并表征了2个不对称大环双核铜配合物[Cu₂（L¹）Cl₂]·CH₃CN（1）和[Cu₂（L²）Br₂]·CH₃CN·H₂O（2）。配合物与CT-DNA的作用通过紫外-可见光谱,粘度实验,圆二色谱和凝胶电泳实验进行了研究。紫外-可见光谱的结果表明配合物与DNA的结合常数分别为6.2×10⁵和7.2×10⁵,圆二色谱的实验表明配合物能与DNA较好的结合,粘度实验表明配合物与DNA的结合为非典型的插入模式,凝胶电泳实验显示配合物通过氧化机理对DNA有较强的切割活性。     

2-苄硫基-5,7-二甲氧基-1,2,4-三唑并[1,5-a]嘧啶的合成研究

2-苄硫基-5，7-二甲氧基-1，2，4-三唑并[1，5-a]嘧啶（Ⅲ）是磺草唑胺（metosulam）及1，2，4-三唑[1，5-a]嘧啶醚类超高效除草剂的重要中间体．由5-氨基-3-苄硫基-1，2，4-三唑（Ⅰ）为起始原料，经环合、氯代一步反应制得2-苄硫基-5，7-二氯-1，2，4-三唑并[1，5-a]嘧啶（Ⅱ）．优化试验发现90℃、丙二酸与（Ⅰ）摩尔比为1．1：1、反应20h时收率达85％以上．（Ⅱ）与甲醇钠进行置换反应制得（Ⅲ），对反应温度和物料配比进行了优化试验，发现25℃、甲醇钠与（Ⅱ）的摩尔比为5：1时收率达到90％以上．中间体（Ⅱ）、（Ⅲ）的结构经^1H-NMR、MS、IR确证．该方法原料易得、操作简便，总收率较高．     

对新教材数列部分应用性问题试教后的几点思考

新教材的面世 ,的确给人们以耳目一新之感 .新教材突出特点之一就是把培养学生用数学的意识贯穿教材始终 ,如在每章开始引入一个现实中的应用问题 ,增加阅读材料、增加应用题、增加实习作业、增加研究性课题等来达到用数学的目的 .新教材数列部分也增加了部分应用性材料 ,以增强学生用数列的意识 .试教之后 ,我们感觉到虽然新教材比旧教材在应用性上有所提高 ,但还有很多值得思考之处 ,下面作为个人认识提出来 ,与同行共商榷 .1　数列部分应用题背景材料简单的现象没有多大变化　新教材数列部分很多应用性例题、习题沿用了旧教材的内容 ,使…     

固相微萃取-色谱/质谱技术分析水中汽油成分

对于样品中有机物的分离 ,传统的前处理技术有液 -液萃取、顶空富集 (ACS)、超临界萃取 (SPE)和吹扫 -捕集法等。这些方法所需样品量较多、耗时长 ,有些试剂有碍人体健康 ,并造成环境污染等。1 989年 CATHERINE L·ARTHUR等发明了固相微萃取技术 (SOLID- PHASE MICROEXTRAC-TION,简称 SPME) ,其技术特点是用涂有不同化合物的微型萃取纤维吸附水溶液中微量的有机物 ,再结合气相色谱 (GC)或液相色谱进样技术将被吸附物质解脱后鉴定[1] 。该技术问世后 ,克服了一些传统样品处理技术的缺点。方法无需有机溶剂、简便、快速…     

Nin(n=1-9)小团簇的密度泛函理论研究

采用密度泛函理论(DFT)方法对Nin(n=1-9)团簇的结构, 稳定性和磁性进行了详细的研究. 得到了一些以前文献中没有提到的稳定结构, 并与其它方法得到的结构进行了比较, 得到的最稳定结构与实验结果相一致. 团簇能量的二阶差分、分裂能、HOMO-LUMO能隙随团簇尺寸的演化都没有表现出明显的奇偶振荡行为, 但在n=5、7时均有较大的值, 说明相对应的团簇具有较高的稳定性、较低的化学活性. 团簇磁性的研究表明团簇的平均每原子磁矩随团簇尺寸的增加有一定振荡, 但有逐渐减小的趋势, n≥5时团簇的构型对团簇磁性的影响较小.     

迭代目标转换因子分析法及其在光度分析中的应用——轻稀土元素多组份同时测定的研究

本文提出一种新的因子分析计算方法,即迭代目标转换因子分析法,避免了对转换矩阵求逆的运算过程,降低了实验误差在计算过程中放大的可能性,从而提高了浓度计算的准确度。用本文方法对La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd等稀土元素7组份混合物合成样品进行了分析,获得了满意的结果。     

毛细管区带电泳技术快速分离检测爆炸残留物中的无机离子

利用间接紫外毛细管区带电泳方法完成了对爆炸残留物中7种无机离子(K+,NH+4,NO-2,NO-3,SO2-4,ClO-3,ClO-4)的分离检测。阳离子测定采用的缓冲体系为10 mmol/L吡啶（pH 4.5）-3 mmol/L冠醚,K+和NH+4在2.6 min内达到基线分离,检出限分别为0.25 mg/L和0.10 mg/L(S/N=3)。阴离子测定采用的缓冲体系为40 mmol/L硼酸-1.8 mmol/L重铬酸钾-2 mmol/L硼酸钠（pH 8.6）,氢氧化四甲铵为电渗流改性剂,5种阴离子在4.6 min内达到基线分离,检出限为0.10～1.85 mg/L。该方法已成功地应用于实际爆炸物样品种类的判定分析,取得了很好的结果。