Weinreb酰胺在有机合成中的应用进展

N-甲氧基-N-甲基酰胺,自从被发现后广泛称为Weinreb酰胺(WAs),具有与一般酰胺不同的反应特性.它既可与有机锂或镁试剂反应作为一种优秀酰基化试剂,又可作为醛基等价体.由于其作为合成砌块在大量有机合成反应中被使用,综述了Weinreb酰胺的制备及其新合成应用.     

痕量有机汞形态的反相高效液相色谱研究

汞是重要的污染元素之一,尤以有机汞的毒性更大.早期的研究工作,大多采用气相色谱法,它要求试样必须具有挥发性和热稳定性,因而在应用上受到一定限制.近年来有关高效液相色谱分析的报道逐渐增多,柱前衍生和柱中衍生化技术均有应用,常用的衍生化试剂有APDC、DDTC和双硫腙等. 铋试剂Ⅱ是一种性能优良的广谱性螯合剂,对汞有良好的络合性能.我们将它用作有机汞的柱前衍生化试剂,在C_8柱上以正丁醇-甲醇-水作流动相,苹果酸为辅助络合剂,分离和定量测定了有机汞的3种形态,检测限分别为1.4ng(MeHg~+)、1.0ng(EtHg~+)和2.5ng(PhHg~+),并成功地应用于东湖水样的分析.     

有机催化基团转移聚合的研究进展

基团转移聚合是20世纪80年代继活性阴离子聚合之后由杜邦公司所开发的一种针对丙烯酸衍生类单体的活性聚合方法.其中,丙烯酸衍生类单体主要包括丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺及丙烯腈四大类.基团转移聚合中的链引发与链增长基元反应均为向山-迈克尔加成反应.因此,反应原理上而言碱和酸均可成为该聚合反应的催化剂.在有机小分子催化剂被应用于该聚合方法之前,所用的碱为含立体位阻阳离子的可溶性离子化合物,其中亲核性的阴离子起到催化剂的作用;所用的酸为具有路易斯酸性的金属或过渡金属化合物.2007年以来,有机小分子碱和酸逐渐被应用于基团转移聚合的催化剂,并把该类聚合称为有机催化基团转移聚合.相较于以往的基团转移聚合,有机催化基团转移聚合在聚合物分子量及分子量分布控制、可聚单体的范围、聚合物拓扑结构的控制等方面都有了全新的拓展.本综述主要围绕我们近年来在该领域的工作,从有机强碱催化的基团转移聚合、有机强酸催化的基团转移聚合、基于氢硅烷的新型有机催化基团转移聚合以及聚合机理4个方面对有机催化基团转移聚合领域的最新进展进行论述.     

用于制备活动载体阴离子电极的有机试剂

用有机分析试剂制备活动载体离子电极膜,是有机试剂用于电分析化学的重要发展方向。以研究中性载体著称的瑞士Simon学派,最近发表了关于中性载体有机化合物用于离子电极的综述,中性载体类有机试剂目前基本上只能用于阳离子选择电极的制备。而另一方面,荷电载体型的有机试剂,除烷基磷酸酯等少数几种用于钙等阳离子电极外,大部分是用于制备阴离子选择性电极的。本文拟对用于制备阴离子选择性电极的有机分析试剂的发展概况,作一简要的综述。     

自组织多孔海绵状有机-无机杂化二氧化硅

经由溶胶.凝胶过程,利用硅试剂制备出新颖的多孔海绵状有机-无机杂化二氧化硅.使用冷场发射扫描电镜(FESEM),表征了多种反应条件下样品的形貌.这种杂化二氧化硅海绵体能快速吸收水和有机溶剂,每克能吸收12.2 mL溶剂.     

Cu(Ⅰ)有机化合物在有机合成中的应用

一、前言过渡金属有机化合物在近代有机合成中,日益显示出其重要作用,为有机合成工作提供了许多崭新而独特的新方法。 Cu(Ⅰ)有机化合物近十多年来在有机合成中的应用,正可以作为这方面有力的例证。 Cu(Ⅰ)有机化合物中含有碳负离子,属于亲核进攻试剂,在某些取代反应中,Cu(Ⅰ)有机化合物比传统的格林纳试剂(RMgX)及有机锂化     

钛、锆有机化合物在有机合成中的应用

许多钛、锆有机化合物可作为亲核金属有机试剂。它们有较高的化学选择性和立体化学选择性,在有机合成中的应用日益广泛。一、亚烷基化 Wittig试剂能将酮醛亚烷基化,但它具有强碱性,能使酮醛消旋化和烯醇化。在同一体     

氨基酸和多肽在碱性硅胶载体上的固相衍生研究

为进行复杂体系中痕量生理活性物质 (如氨基酸和多肽等 )的高灵敏度分析 ,往往需要对其进行柱前或柱后的荧光衍生 -高效液相色谱或毛细管电泳分析 [1] .在一个存在着竞争反应的体系中 ,为保证样品有足够的反应产率 ,往往需使衍生试剂过量很多 ,这就使得衍生后的样品中必然含有高浓度的衍生试剂及其水解后形成的副产物 ,从而大大地干扰了分离与分析 .为解决这一问题 ,通常可采取溶剂萃取[2～ 5] 或加入 1 -金刚烷胺 [6 ,7] 或羟胺 [8,9] 等方法除去过量试剂 .但这些额外的处理使衍生方法更加烦琐 ,有时还导致收率的降低 .也有使用固相化的衍…     

卤素阴离子催化的立体可控炔烃碳硼化反应研究

碳硼化反应作为有机合成双官能化反应的策略之一,是合成各种天然产物、药物分子及精细化工产品重要的方法.对卤素阴离子催化的立体可控炔烃碳硼化反应进行了详细研究,通过卤素阴离子种类、用量、反应底物、溶剂、温度和时间等因素对反应活性、立体选择性的影响及其相互作用机制的探索,发展了一种高立体选择性地制备E式1,1-碳硼化物的新方法;相关研究表明,不同的Z、E构型碳硼化物作为催化剂,对环氧环己烷开环聚合的活性具有明显的差异.开展相关的立体可控碳硼化反应新方法的研究,不仅进一步拓展了烯基硼化物在有机双官能团转化反应中的应用,也对发展新型含硼有机化合物的研究与应用具有重要意义.     

1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮(PMP)柱前衍生化寡糖链的HPLC分离及其激光解吸电离质谱分析

以1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮(PMP)为衍生化试剂对寡糖链进行标记, 用氨水替代氢氧化钠溶液作碱性介质, 衍生化反应后氨水可通过干燥除去, 省去了脱盐处理过程, 衍生化的寡糖可直接进行激光解吸电离质谱分析. 建立起了PMP衍生化寡糖的RP-HPLC分离分析模式, 在此HPLC分析条件下, 可以对标记的寡糖链进行样品分离及制备.