一种制备黄色聚氨酯弹性膜专用着色剂的合成与应用

以氯苯为原料,采用混酸硝化得到单硝基氯苯(邻-、对-混合物不经分离),在n(单硝基氯苯)∶n(硝酸)∶n(硫酸)=1.00∶1.10～1.15∶2.20及(100±5)℃下,反应65～75 min合成2,4-二硝基氯苯;然后在乙酸乙酯介质中,将得到的2,4-二硝基氯苯在n(2,4-二硝基氯苯)∶n(二乙醇胺)=1.00∶2.20及65～70℃下,与二乙醇胺进行亲核取代反应4 h,合成N,N-二(β-羟乙基)-2,4-二硝基苯胺;利用熔点测试、红外、核磁共振等技术手段确认了合成产品的化学结构。将最终产物以一定比例和其它二元醇混合,并与二异氰酸酯反应得到一种黄色聚氨酯弹性膜。通过膜强度、色迁移、耐酸碱洗涤等实验发现,设计合成的N,N-二(β-羟乙基)-2,4-二硝基苯胺的应用性能优于日本、韩国相应的反应型着色剂,完全达到美国米尔肯公司的反应型着色剂应用性能。     

乙酸酐、H2O2和1,5-二羟基萘酚一锅合成胡桃醌

由乙酸酐和H2O2在无硫酸存在下合成过氧乙酸,然后向其滴加1,5-二萘酚的甲醇溶液,在一锅内简便地合成了胡桃醌。产物用苯重结晶,其结构经HPLC、UV-Vis、FTIR、1H NMR和13C NMR测试技术进行了表征和证实。考察了原料摩尔比、反应温度和反应时间对产率的影响。最佳反应条件为:n(1,5-二萘酚)∶n(乙酸酐)∶n(H2O2)=1∶4∶8,反应温度为40~60℃,反应时间为5.5 h,产率68%。结果表明,一锅法合成不用硫酸,无需真空蒸馏纯化过氧乙酸,是合成胡桃醌的简便方法。     

芳香族偶氮苯封端的液晶聚氨酯膜的制备及其液晶性能

以苯胺或对硝基苯胺为主要原料,经重氮偶合反应制得液晶基元对氨基偶氮苯(LC1)或对硝基偶氮苯胺( LC2),再用聚氨酯预聚体[由聚乙二醇(PEG400,含-OH)和二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI,含-NCO)制得,r=n(-OH)∶n(-NCO)]封端合成了一系列偶氮液晶聚氨酯膜LCPU'1和LCPU'2,其结构和液晶性能经UV,IR,TGA,POM与XRD表征.结果表明,LCPU'1和LCPU'2为具有良好热稳定性的热致型向列型液晶聚氨酯.LCPU3/41的接触角较大,耐水性相对较佳,硬度也相对适中.     

KF/K2CO3/Al2O3催化合成香豆素

以Al2O3负载KF/K2CO3催化合成香豆素,水杨醛100 mmol,n(水杨醛)∶n(乙酸酐)∶n(KF/K2CO3/Al2O3)=1.0∶3.0∶0.3,于165℃反应2 h,香豆素产率高达89.8%。     

Brφnsted酸性离子液体催化合成阿司匹林

用Brφnsted酸性离子液体[Hmim]BF4、[bmim]HSO4和[bmim]H2PO4代替浓H2SO4为催化剂催化乙酸酐对水杨酸的乙酰化,合成阿司匹林。考察了反应温度、反应时间、催化剂用量、酐/醇摩尔比对水杨酸酰化反应产率的影响和离子液体的重复使用性能。选择了最佳反应条件,以[bmim]H2PO4作为催化剂,催化剂用量为0.28g(1.18×10-3mol),水杨酸2.762g(0.02mol),乙酸酐4.083g(0.04mol),n(酐)∶n(醇)=2∶1,反应时间30min,反应温度70℃,产率最高达63.43%,并且[bmim]H2PO4溶于水后通过过滤和旋蒸脱水,重复使用3次,产率无明显变化。     

磷钨酸-有机酸性助剂催化氧化环己酮合成己二酸

以磷钨酸-有机酸性助剂为催化体系,催化30%H2O2氧化环己酮合成己二酸。环己酮100 mol,n(磷钨酸)∶n(有机酸性助剂)∶n(环己酮)∶n(H2O2)=1∶10∶400∶2 000时,使用有机酸性助剂调节磷钨酸催化活性,结果表明以磷钨酸-酒石酸钾钠氧化环己酮效果最优,反应8 h时己二酸分离产率达93.1%;单独以磷钨酸为催化剂时,产率62.5%。以4-氨基安替比林或酒石酸钾钠为有机酸性助剂时,随反应时间的延长,产率一般会升高。磷钨酸-酒石酸钾钠和磷钨酸-4-氨基安替比林催化体系重复使用5次后,产率仍分别达到87.1%和80.6%。     

氟苯尼考琥珀酸单酯的合成工艺优化

以氟苯尼考和琥珀酸酐为原料,4-二甲氨基吡啶(DMAP)催化合成了氟苯尼考琥珀酸单酯。通过正交试验确定最佳反应条件为:氟苯尼考14 mmol,n(氟苯尼考)∶n(琥珀酸酐)=1.0∶1.5,w(DMAP)=4%,于60℃反应4 h,产率88.1%。在最佳反应条件下做放大实验,氟苯尼考3 kg,产率88.9%     

4-氨基吡啶催化6-烷氧基取代嘌呤衍生物的合成

以6-氯嘌呤为底物,4-氨基吡啶为催化剂,甲醇为溶剂合成了6-烷氧基取代嘌呤化合物。 当反应条件为n(6-氯嘌呤)∶n(4-氨基吡啶)∶n(三乙胺)=10∶1∶4,回流反应5~7 h时,6-烷氧基嘌呤化合物的收率大于85%。 研究表明,体系中6-氯嘌呤、4-氨基吡啶和三乙胺的相对量对反应有很大影响,用4-氨基吡啶-三乙胺混合催化剂体系催化效果更好。     

四氯化锡催化合成乙酸松油酯

以四氯化锡为催化剂,松油醇和乙酸酐为原料合成乙酸松油酯。最佳反应条件为:松油醇50 mmol,n(松油醇)∶n(乙酸酐)=1.0∶1.4,四氯化锡250 mg,于30℃反应5 h。在最佳反应条件下,松油醇的转化率为94.1%,乙酸松油酯的选择性为93.3%。     

Pb2+-TTA-偶氮磺Ⅲ高灵敏反应用于测定食品添加剂中的Pb

研究了3,6-双(4-溴-2-磺基-苯偶氮)-4,5-二羟基-2,7-萘二磺酸(溴代磺酸偶氮Ⅲ)、噻吩甲酰三氟丙酮(TTA)与Pb(Ⅱ)的显色反应。结果表明,Pb(Ⅱ)与溴代磺酸偶氮Ⅲ、TTA形成1∶1∶1的蓝绿色络合物,其最大吸收波长为659.8nm,络合物的表观摩尔吸光系数ε=6.42×105L.min-1.cm-1,Pb量在0~2.49μg/mL范围内符合比耳定律,检出限为5.27×10-3μg/mL,相对标准偏差(RSD)为0.4%~4.4%(n=5)。该方法灵敏度高,操作简便,用于市售色素和香精样品中铅的测定,加标回收率为84.96%~100.5%。     

香豆素合成工艺的改进

香豆素是一种用途广泛的香料,虽然已有多种合成方法,但国内仍采用以水杨醛为原料的路线(产率为60%左右),提高产率是改进其合成工艺的关键。我们曾以氟化钠代替乙酸钠作催化剂,以水杨醛和乙酐为原料合成了香豆素,提高了产率。本文又采用两     

一锅法合成3-溴丙基乙酸酯

以1，3-丙二醇、氢溴酸（48％）和冰醋酸为原料，在带水剂的作用下，一锅法合成了3-溴丙基乙酸酯．考察了带水剂及追加醋酸或醋酸酐量对产率的影响，并通过气质联用仪对粗产品进行分析测定，推断其反应机理．结果表明：较适宜的合成条件为1，3-丙二醇0．21mol，1，3-丙二醇与氢溴酸（48％）、冰醋酸摩尔比为1：1：1．3，在带水剂甲苯（21mL）的作用下，反应2．5h，反应结束前1h追加4．8mL醋酸酐，合成效果最好，产率可达到95．7％．     

醋酸溶液中Pd-CuPc/Y催化甲烷选择氧化制甲醇

以氯化铜、钼酸铵、苯酐、氯化铵、尿素和NaY分子筛为原料,采用苯酐-尿素法制备了酞菁铜/分子筛复合物CuPc/Y.采用等体积浸渍法将金属钯担载在CuPc/Y上制备了Pd-CuPc/Y催化剂,并在醋酸水溶液中考察了其催化甲烷选择氧化合成甲醇反应的性能,结果表明,催化性能与反应温度、溶剂中CH₃COOH与H₂O的混合比例、对苯醌用量、反应时间等因素有关,在0.5%Pd-0.5%CuPc/Y添加量0.5 g、CH₃COOH与H₂O体积比4∶1、对苯醌用量1 000 μmol、反应时间3 h、反应温度150 ℃的条件下,甲醇的最佳生成量为1 840 μmol.Pd-CuPc/Y催化剂可以多次循环使用,但由于催化剂流失和催化剂表面的钯粒子聚集的原因,循环使用后的催化剂催化活性有所下降.Pd-CuPc/Y在醋酸溶液中催化甲烷选择氧化合成甲醇是亲电取代反应和活性氧物种氧化共同作用的结果.     

磷钨酸铝催化合成对甲氧基苯乙酮

以H3PW12O40和AlCl3·6H2O为原料合成AlPW12O40,以此为催化剂研究苯甲醚与乙酸酐的酰基化反应,其主要产物为对甲氧基苯乙酮.采用正交试验确定酰化反应的适宜条件为:苯甲醚0.1 mol,苯甲醚与乙酸酐物质的量比为1∶1.5,催化剂用量1 g,反应时间4h,反应温度100℃,在此条件下,产品收率达到69.80％.考察了不同反应底物及不同酰化试剂对反应的影响和不同磷钨酸盐的催化效果,比较了不同加热方式对催化反应的影响.结果表明,磷钨酸铝的催化活性最好,微波加热合成目标产物效果更好.     

用新方法催化合成6-乙酰基-1-甲基环己烯

室温下用HY沸石取代传统催化剂通过1-甲基环己烯与乙酐的酰基化反应合成了6-乙酰基-1-甲基环己烯，考察了HY沸石的SiO2／Al2O2摩尔比、用量和活化时间以及反应时间对该酰化反应的影响．当1-甲基环己烯／乙酐／HY沸石(SiO2／Al2O3摩尔比=29)=1mmol／10mmol／0．200g、反应温度25℃、反应时间3h时，所得酰化产品的产率为60％，HY沸石能够回收和重新使用，显示出与新鲜催化剂几乎相同的催化活性．     

酞菁氯化铟的固相合成及光敏性能

以尿素、邻苯二甲酸酐、钼酸铵和四水合三氯化铟为原料, 乙酸钠为催化剂, 采用固相法合成酞菁氯化铟, 并用元素分析、UV-Vis、IR和XRD进行了表征. 考察了反应物配比、催化剂、反应温度和时间对产率的影响, 寻找出最佳制备条件为n(尿素)∶n(邻苯二甲酸酐)∶n(三氯化铟)=14∶4.5∶1, 以乙酸钠为催化剂, 130 ℃下恒温0.5 h, 在220 ℃下反应4 h后, 用88％(质量分数)浓硫酸提纯. 研究了酞菁氯化铟光敏电阻薄膜的光敏性能, 结果表明, 当用0.2 g酞菁氯化铟和0.6 g PVB制备光敏电阻薄膜时, 分散介质丁酮-环己酮的最佳用量为36 mL, 其电阻灵敏度保持在1.50×10⁸以上, 积分灵敏度保持在30 μA/(lx·V)以上. 研究结果表明, 酞菁氯化铟光敏电阻薄膜具有很好的光敏性能.     

The chemistry of 5-hydroxy-6-(hydroxyalkyl)uracils. Synthesis of spiro[pyrimidine-4,2′-pyrano[3,2-d]pyrimidines]

Both 5-acetoxy-6-(acetoxymethyl)-1-methyluracil 1 and its parent diol 11 are converted into the spiro[pyrimidine-4,2′-pyrano[3,2-d]pyrimidine] 6 when treated, respectively, with hot methanolic pyridine and with one equivalent of acetic anhydride. The formation of 6 can be explained in terms of the generation and dimerization of the reactive 5-oxo-6-methylene pyrimidine 2 . The structure of 6 was determined by ¹³C nmr spectroscopy and by chemical transformations that lead to the pyrimidinylethylhydantoin 9 and the 6,6′-[1,2-ethanediyl]bispyrimidine 10 . The more complex 5-hydroxy-6-(hydroxyalkyl)uracils represented by the 6,5′-cyclourid-ines 17 undergo an analogous dimerization when treated with acetic anhydride to give structures 22a and 22b . Dimer 22a was also prepared via the 5-phosphate ester 18 . The stereochemistry of dimers 22a and 22b , which is apparent from their ¹H nmr spectra, indicates that two molecules of the enones 21a or 21b dimerize in a highly stereoselective manner.     

在氯化亚锡存在下2,3-二甲基-2-丁烯与乙酐的催化酰化反应

一种新的催化剂,SnCl2·2H2O,已用于2,3-二甲基-2-丁烯与乙酐的酰化反应来制备高产率的3,3,4-三甲基-4-戊烯-2-酮 (TMP). 发现SnCl2·2H2O是室温下2,3-二甲基-2-丁烯与乙酐进行酰化反应的有效催化剂. 考察了催化剂用量、乙酐用量、反应时间和溶剂的加入等因素对该酰化反应的影响. 发现当催化剂/2,3-二甲基-2-丁烯摩尔比在0.30/1和 0.60/1之间、反应时间为2 h时,所得酰化产品的产率最高. 该酰化反应进行到完全所需的时间取决于催化剂用量和乙酐用量. 在需要加入溶剂的情况下,二氯甲烷或氯仿是一种合适的溶剂.     

偏蓝相干法聚氨酯合成革的制备工艺

本文研究了溶剂型聚氨酯在合成革中的展色性能,以4,4-二苯基甲烷二苯基甲烷二异氰酸酯、己二酸、乙二醇、1,4-丁二醇、甲基丙二醇、N,N-二甲基甲酰胺及乙酸乙酯为主要原料。考察了多元醇组成、扩链剂种类及溶剂组成等因素对干法聚氨酯合成革展色性影响规律。结果表明,当己二酸系聚酯二元醇中乙二醇与1,4-丁二醇的摩尔比为1∶1时、所用扩链剂组成为乙二醇与甲基丙二醇的摩尔比为1∶0.5,所使用的溶剂中N,N-二甲基甲酰胺与乙酸乙酯的质量比为2∶1时,制备得到的干法聚氨酯合成革的展色性能最佳(偏蓝相)。     

梨小食心虫性信息素的合成

以环辛酮、醇混合物为原料,经八步反应,合成了梨小食心虫性信息素。总得率为16%,纯度98%,Z-式与E-式之比为95:5,这是生物活性最佳的组成。