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在常压、无溶剂、120℃条件下,考察了14种碱金属无机酸盐(MA,M=Li^+,Na^+,K^+)催化正辛硫醇与碳酸乙烯酯的S-羟乙基化反应性能。普遍的规律是:在阴离子A相同的情况下,钾盐的催化活性高于相应的钠盐,而锂盐无催化活性。在各种无机酸钾盐中,如果共轭酸酸性越强,则相应的钾盐的催化活性越低。为探究钾盐催化剂活化-SH的机理的普适性,以K_3PO_4为催化剂,考察了在不同反应温度下,6种不同结构的硫醇与碳酸乙烯酯的β-羟乙基化反应催化活性,得出规律是硫醇的酸性越强,其反应活性越高,S-H键越容易解离。该反应无溶剂参与,硫醇与碳酸乙烯酯的物质的量之比接近理论量,产物β-羟乙基硫醚的选择性>99%,产物中无卤素盐副产物生成,易于分离。 相似文献
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清洁催化氧化环已烯合成已二酸反应中酸性配体的作用 总被引:4,自引:0,他引:4
以30%H2O2为氧源,研究了Na2WO4.2H2O催化氧化环已烯制已二酸反应中的配体效应,在大多数情况下,配体的酸性越强,目标产物已二酸的产率越高,尽管一些酚类配体、L(+)抗环血酸8-羟基喹啉的酸性较弱,但已二酸的产率仍然很高,这表明影响目标产物产率的因素除配体的酸效应以外,还存在配体的配位效应,邻苯二酚和对苯二酚等酚类配体的实验结果表明,反应可能是通过络合催化反应机理完成的,对酸性配体用量及对反应动力学考察结果表明,反应过程中环氧化物水解为1,2-环已二醇是整个反应的控制步骤,反应体系的酸性起到决定性的作用。 相似文献
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清洁催化氧化环己烯合成己二酸反应中酸性配体的作用 总被引:21,自引:0,他引:21
以30%H2O2为氧源,研究了Na2WO4·2H2O催化氧化环己烯制己二\r\n酸反应中的配体效应.在大多数情况下,配体的酸性越强,目标产物己\r\n二酸的产率越高.尽管一些酚类配体、L(+)抗坏血酸和8-羟基喹啉\r\n的酸性较弱,但己二酸的产率仍然很高.这表明影响目标产物产率的因\r\n素除配体的酸效应以外,还存在配体的配位效应.邻苯二酚和对苯二酚\r\n等酚类配体的实验结果表明,反应可能是通过络合催化反应机理完成的\r\n.对酸性配体用量及对反应动力学考察结果表明,反应过程中环氧化物\r\n水解为1,2-环己二醇是整个反应的控制步骤,反应体系的酸性起到决\r\n定性的作用. 相似文献
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甲烷磺酸盐的合成、表征及其催化酯化反应的性能 总被引:15,自引:0,他引:15
Methane-sulfonate of copper, cobalt, zinc, lanthanide, praseodymium and neodymium are synthesized and characterized by FTIR and TGA. Methane-sulfonates are used as the catalysts in the esterification of chloroacetic acid with isopropanol. Catalytic activity of methane-sulfonates is studied and compared with other Lewis acids. Under the condition of 1.2/1 molar ratio of isopropanol to chloroacetic acid, 1% catalyst (molar percent of chloroacetic acid), 2.5h reaction time, 80~85℃ temperature and benzene as water-carrying agent. The experi-mental results showed that catalytic activity of Lanthanide methane-sulfonate was the best, the yield of isopropyl chloroacetate reaches 88.7%. Copper methane-sulfonate can be reused for three times without distinct loss of catalytic activity. 相似文献
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己二酸绿色合成新途径 总被引:52,自引:0,他引:52
己二酸是合成纤维的重要原料 .己二酸的工业生产过程大都采用环己酮和环己醇的硝酸氧化法 ,因而造成了严重的环境问题 .尽管可对N2 O进行有效的回收和利用[1],但其年排放量仍达到 4 0万吨[2 ].因此 ,增加化学反应过程的选择性 ,最大限度利用初始原料 ,用催化剂代替传统工业上使用的有毒或有腐蚀性的化学计量反应试剂以及使最终反应产物更加容易分离是绿色合成技术的主要目标[3].烃类选择性氧化的传统氧化剂为K2 Cr2 O7,KMnO4,HNO3,NaOCl等 ,该类氧化剂已逐步被清洁氧化剂所取代[4 9].Noyori等[10 ]以Na2 WO4·2… 相似文献