凝胶净化液相色谱法同时检测染红食品中对位红和苏丹红染料

研究了采用凝胶色谱法净化,HPLC-DAD同时快速测定食品中对位红和苏丹红Ⅰ-Ⅳ号染料的方法。样品经环已烷/乙酸乙酯(1+1)萃取,Bio-Beads SX3凝胶层析柱净化去除油脂、天然色素等大分子干扰物质。采用Zorbax SB-C18(4.6 mm×250 mm,5μm)色谱柱,以乙腈-乙酸水溶液(pH 4.0)为流动相梯度洗脱,二极管阵列检测器多波长同时检测染红食品中对位红和苏丹红Ⅰ-Ⅳ号染料。在0.1~10.0 mg.L-1浓度范围内,方法具有良好的线性关系(r>0.999),样品的平均回收率为88.6%~99.2%,相对标准偏差为1.35%~3.57%,对位红和苏丹红Ⅰ-Ⅳ的检出限分别为1.8,5.0,9.5,8.0,6.5μg.kg-1。     

凝胶净化/高效液相色谱-串联质谱法检测辣椒制品及肉制品中多种脂溶性着色剂

建立了凝胶渗透色谱净化/高效液相色谱-串联质谱测定辣椒制品和肉制品中苏丹橙G、甲基黄、对位红,柑桔红2号,苏丹红G,苏丹Ⅰ,苏丹Ⅱ,苏丹Ⅲ,苏丹红7B,苏丹红B和苏丹Ⅳ的分析方法。样品经乙酸乙酯或乙腈-乙酸乙酯溶液提取后采用凝胶渗透色谱净化,通过ACQUITY HPLC BEH C18色谱柱以体积分数0.1%甲酸-体积分数0.1%甲酸甲醇溶液作流动相梯度洗脱分离,采用多反应监测模式进行检测。目标分析物使用同位素内标苏丹Ⅰ-D5和苏丹Ⅳ-D6定量,11种待测物质量浓度在10~500 ng/mL范围呈良好线性关系,相关系数大于0.99,方法的定量下限均达到5μg/kg。空白样品在5,10,20μg/kg 3个加标水平下的平均回收率为80.7%~100.9%,相对标准偏差(n=10)均小于10%。     

固相萃取/超高效液相色谱-串联质谱法同时测定禽蛋中4种苏丹红染料残留量

建立了禽蛋及其制品中4种苏丹红染料(苏丹红Ⅰ,Ⅱ,Ⅲ和Ⅳ)残留量的固相萃取/超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)测定方法。样品经正己烷超声提取,上清液经苏丹红专用SPE柱净化,采用Waters CORTECSTMUPLCC18(2.1 mm×100 mm,1.7μm)柱以5 mmol/L乙酸铵溶液-0.2%甲酸和乙腈为流动相梯度洗脱分离,电喷雾电离(ESI)正离子多反应监测模式(MRM)进行测定,内标法定量。结果表明,苏丹红Ⅰ~Ⅳ在0.5~20μg/L范围内线性关系良好,相关系数均大于0.999;在低、中、高3个加标水平的平均回收率为80.0%~104.2%,相对标准偏差为4.2%~10.9%。方法的检出限(LOD)为0.26~0.35μg/kg,定量下限(LOQ)为0.9~1.2μg/kg。该方法操作简便、准确、快速、灵敏,可用于禽蛋和蛋制品中苏丹红染料的检测分析。     

薄层色谱-紫外可见分光光度法同时测定食品中的苏丹红Ⅰ～Ⅳ

建立了测定食品中苏丹红色素含量的新方法——薄层色谱-紫外可见分光光度法,对影响测定的因素如样品预处理方式、展开剂等进行了讨论,检测苏丹红Ⅰ~Ⅳ的线性范围分别为0.5~14μg/mL,0.5~10μg/mL,0.5~15μg/mL,0.5~15μg/mL,线性相关系数均为0.999,检出限均为0.05μg/mL。该方法测定结果与国家标准方法测定结果基本一致。     

固相萃取-高效液相色谱化学发光法测定食品中微量苏丹红染料

以C18固相萃取(SPE)小柱净化样品,富集苏丹红,并基于苏丹红Ⅰ~Ⅳ对鲁米诺-KIO4体系发光强度的增敏作用,建立了同时测定苏丹红染料的新方法。实验采用Pursuit C18色谱柱(250×4.6mm,i.d.,5μm),以乙腈-水体系为流动相进行梯度洗脱,在0.001~0.50μg/mL范围内,苏丹红Ⅰ~Ⅳ的浓度与发光强度呈良好的线性关系,相关系数在0.9981以上,苏丹红Ⅰ~Ⅳ的检出限分别为0.3、0.2、0.3、0.2ng/mL,加标回收率在90.0%~96.7%之间。该方法能有效地去除基质干扰,具有简单、快速、灵敏的特点,适用于苏丹红染料的分析检测。     

红腐乳及含油着色食品中苏丹红Ⅰ,Ⅱ,Ⅲ,Ⅳ的高效液相色谱法测定

建立了凝胶色谱净化、高效液相色谱检测红腐乳等含油及着色食品中苏丹红Ⅰ,Ⅱ,Ⅲ,Ⅳ的方法.用V(正己烷或乙酸乙酯):V(环己烷)=1:1提取检测食品中的苏丹红,经凝胶色谱(GPC)去除样品中分子量较大的油脂和天然色素等干扰物后,用HPLC-DAD检测.该方法在浓度0.1～20mg/L有良好的线性关系,苏丹红Ⅰ,Ⅱ,Ⅲ,Ⅳ的相关系数分别为0.9999,0.9999,0.9981,0.9900;回收率在70%～96%;检出低限为7.8μg/kg.     

GC-MS/SIM法同时测定食品中的苏丹红Ⅰ~Ⅳ

采用气相色谱-质谱(GC-MS)选择离子检测法(SIM),建立了准确可靠、灵敏度高、快速简便的同时测定食品中苏丹红Ⅰ~Ⅳ的新方法。色谱柱为PR-SR石英毛细管柱(20m×0.25mm),进样口温度280℃,柱温200℃,以15℃/min升至280℃;柱前压130kPa,载气He;EI离子源,选择m/z77,105,115,143,176,247,248,261,352,380用于SIM检测,并按不同的采样时间分成4组,每组4个离子,分别对应于每种苏丹红进行定性分析确证;选择苏丹红Ⅰ~Ⅳ各自的分子离子峰m/z248,276,352,380作抽出离子图进行定量分析。苏丹红Ⅰ、Ⅱ的线性范围为0.01~10.0mg/L,苏丹红Ⅲ、Ⅳ的线性范围为0.1~10.0mg/L;检出限苏丹红Ⅰ、Ⅱ为1μg/kg,苏丹红Ⅲ为5μg/kg,苏丹红Ⅳ为10μg/kg;回收率86%~95%。本法与欧洲健康与消费者保护委员会的方法(HPLC法)相比灵敏度高1~2个数量级,分析时间缩短,用色谱保留时间、质谱同时定性,消除了食品中杂质的干扰,结果准确可靠,选择性和重复性好,适用于所有食品成品及原料的检验。     

超高效液相色谱-串联质谱法同时测定中药制剂中松香酸、11-羰基-β-乙酰乳香酸及苏丹红Ⅰ~Ⅳ的含量

建立了快速检测中药制剂中松香酸、11-羰基-β-乙酰乳香酸、苏丹红Ⅰ~Ⅳ的超高效液相色谱-串联质谱方法。样品以甲醇为提取溶剂,经Zorbax SB-C18色谱柱分离,以乙腈-0.1%甲酸水溶液为流动相梯度洗脱,流速为0.3 m L/min;采用电喷雾离子源(ESI),正离子多反应监测(MRM)扫描方式检测;基质匹配标准曲线法定量。结果表明,6种化合物分别在3.0~100μg/L(苏丹红Ⅰ,Ⅱ)及30~1 000μg/L(松香酸、11-羰基-β-乙酰乳香酸及苏丹红Ⅲ,Ⅳ)范围内线性关系良好,相关系数均大于0.99,方法检出限为0.7~8.6μg·kg-1,定量下限为2.2~25.1μg·kg-1。低、中、高3个加标水平下各化合物的平均回收率为76.5%~94.9%,相对标准偏差(RSD)为2.3%~9.9%。采用酸化提取液的方法解决了苏丹红Ⅲ和Ⅳ的光学异构现象带来的计算误差。通过对目标化合物碎片离子的研究以及质谱裂解规律的总结,为其定性鉴别和定量分析提供了参考。该方法操作简便、准确、快速、灵敏,适合掺假中药制剂中松香酸及苏丹红含量的检测。     

全蛋冻干粉中4种苏丹染料残留基体标准物质的研制

建立了全蛋冻干粉(以下简称蛋粉)4种苏丹染料(苏丹红Ⅰ,Ⅱ,Ⅲ和Ⅳ)残留基体标准物质的研制与定值方法。经饲养、取样、均质、冻干成粉、均检稳检、协同定值及不确定度评估等过程,制得含苏丹染料残留的蛋粉样本。结果表明样本中苏丹红Ⅰ~Ⅳ的特性值分别为123.1±7.4μg/kg,103.8±6.9μg/kg,60.6±6.4μg/kg和91.1±7.2μg/kg(k=2),均匀性及稳定性良好,适用于禽蛋中苏丹染料残留的分析质量控制。     

液相色谱-串联质谱法快速检测番茄制品中苏丹红

采用HPLC/MS-MS鉴定和检测番茄制品中苏丹红染料Ⅰ～Ⅳ。番茄制品中苏丹红Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ,经正己烷加乙酸溶液提取,氧化铝柱净化,再用二氯甲烷洗脱苏丹红,经浓缩至干,流动相定容,液相色谱串联质谱测定,外标法定量。将已用HPLC法测定过的10个可疑样品,用该方法进行检测,结果有4个检了苏丹红Ⅰ。采用本方法检测苏丹红Ⅰ～Ⅳ,检测限均可达到1.0μg/kg,在添加浓度1～100μg/kg之间线性关系良好,相关系数(r)均>0.9990,对于1、5、10μg/kg水平添加回收率在72.3%～103%之间,相对标准偏差在2.5%～9.8%之间。     

分散固相萃取结合液相色谱-串联质谱法测定饲料中8种脂溶性着色剂

建立了饲料中8种脂溶性着色剂(对位红、苏丹红Ⅰ、苏丹红Ⅱ、苏丹红Ⅲ、苏丹红Ⅳ、苏丹红7B、苏丹红G、苏丹黄)含量的液相色谱-串联质谱测定方法。饲料样品中脂溶性着色剂经乙腈提取,离心后上清液采用分散固相萃取净化,净化液稀释后进行LC-MS/MS分析。样品测定时采用Acquity BEH C18色谱柱进行色谱分离,以0.2%甲酸溶液-乙腈作为流动相进行梯度洗脱,电喷雾正离子(ESI+)模式电离,多反应监测(MRM)模式检测,同位素稀释内标法定量。8种脂溶性着色剂在1.0~200μg/L范围内线性关系良好,相关系数(r~2)均大于0.998;在饲料中的方法检出限为5.0μg/kg,定量下限为10μg/kg。在10,50,500μg/kg加标浓度下8种脂溶性着色剂的回收率为102%~111%,批内相对标准偏差(RSD)为2.8%~8.0%,批间RSD为2.8%~7.8%。该方法能满足饲料样品中脂溶性着色剂监控的需要。     

高效液相色谱法测定苯胺厂废水中四种苯系物含量

利用高效液相色谱-二极管阵列检测法(HPLC-DAD)建立了一种同时测定苯胺、硝基苯、苯、氯苯四种苯系物的方法。HPLC条件为:VP-ODS C18色谱柱(150×4.6mm,5μm),流动相为甲醇-0.4%磷酸,梯度洗脱,流速1mL/min,苯胺、硝基苯、苯和氯苯的检测波长分别为231、265、207、204nm,测定温度为40℃。在上述条件下,4种苯系物的线性范围依次为0.8552～106.9、0.651～260.4、2.854～142.7、2.610～130.5μg/mL,线性相关性在0.9924～0.9999之间,加标回收率在91.40%～109.50%范围,相对标准偏差为0.82%～2.32%。     

基于十二烷基苯磺酸钠增敏效应电化学方法检测苏丹红Ⅰ

采用线性扫描法、连续循环伏安法和计时库仑法研究了苏丹红Ⅰ在碳糊电极（CPE）上的电化学氧化过程,在痕量阴离子表面活性剂十二烷基苯磺酸钠（SDBS）存在下苏丹红Ⅰ的氧化峰电流得到最大增敏。苏丹红Ⅰ的浓度在2.0×10-7~ 1.5×10-5mol/L范围内,其氧化峰电流与浓度呈现出良好的线性关系。在开路条件下富集180 s后,苏丹红Ⅰ的检出限为6.0×10-8mol/L。该方法适用于辣椒制品及番茄酱等食品中苏丹红Ⅰ的测定     

高效液相色谱-二极管阵列检测法测定白首乌中的4种苯乙酮类成分

建立了白首乌中4种苯乙酮类化合物(Ⅰ:4-羟基苯乙酮,Ⅱ:2,5-二羟基苯乙酮,Ⅲ:白首乌二苯酮,Ⅳ:2,4-二羟基苯乙酮)的高效液相色谱检测方法。采用Symmetry-C18色谱柱(4.6 mm×250 mm,5 μm)分离,流动相为甲醇-水(体积比为26∶74),流速1.0 mL/min;采用二极管阵列检测器检测,化合物Ⅰ、Ⅲ、Ⅳ的检测波长为280 nm,化合物Ⅱ的检测波长为224 nm;测定温度为30 ℃。4种苯乙酮类化合物Ⅰ～Ⅳ的线性范围分别为0.080～0.560 μg,0.080～0.560 μg,0.100～0.700 μg和0.092～0.644 μg (r=0.9996～0.9999);平均加样回收率(n=3)为98.0%～104.0%,相对标准偏差为0.8%～2.6%。该方法简便快速、结果准确、重现性好,可作为白首乌药材质量控制的一个有效方法。     

Determination of sudan dyes in red wine and fruit juice using ionic liquid-based liquid-liquid microextraction and high-performance liquid chromatography

The liquid-liquid microextraction (LLME) was developed for extracting sudan dyes from red wine and fruit juice. Room temperature ionic liquid was used as the extraction solvent. The target analytes were determined by high-performance liquid chromatography. The extraction parameters were optimized. The optimal conditions are as follows: volume of [C(6)MIM][PF(6)] 50 μL; the extraction time 10 min; pH value of the sample solution 7.0; NaCl concentration in sample solution 5%. The extraction recoveries for the analytes in red wine and fruit samples are 86.79-108.28 and 68.54-85.66%, whereas RSDs are 1.42-5.12 and 1.43-6.19%, respectively. The limits of detection and quantification were 0.428 and 1.426 ng/mL for sudan I, 0.938 and 3.127 ng/mL for sudan II, 1.334 and 4.445 ng/mL for sudan III, 1.454 and 4.846 ng/mL for sudan IV, respectively. Compared with conventional liquid-liquid extraction (CLLE) and ultrasonic extraction (UE), when LLME was applied, the sample amount was less (LLME: 4 mL; CLLE: 10 mL; UE: 10 mL), the extraction time was shorter (LLME: 15 min; CLLE: 110 min; UE: 50 min) and the extraction solvent amount was less (LLME: 0.05 mL IL; CLLE: 15 mL hexane; UE: 20 mL hexane). The proposed method offers a simple, rapid and efficient sample preparation for determining sudan dyes in red wine and fruit juice samples.     

高碘酸钾氧化中性红褪色催化动力学光度法测定痕量硒(Ⅳ)

基于3.2×10-4mol/LH2SO4介质中,痕量硒(Ⅳ)催化KIO4氧化中性红的褪色反应,建立了测定痕量硒(Ⅳ)的动力学光度法。在固定加热时间段(6min)后,于530nm处测定中性红的吸光度降低值监控反应速率。方法检出限为0.36μg/L,校准曲线的质量浓度线性范围为0～8.0μg/L。实验了酸度、反应物浓度、温度、反应时间、干扰离子等因素的影响。研究了反应的最佳条件,并测定了一些动力学参数,催化反应的表观活化能为81.60kJ/mol。11次重复测定0.1μg/25mL和0.2μg/25mLSe(Ⅳ)的相对标准偏差分别为2.1%和1.9%。方法用于食品和人发样品中痕量硒(Ⅳ)的测定,相对标准偏差为0.33%～3.8%,加标回收率为96.0%～103.0%。     

N-取代-N'-(2', 3', 4', 6'-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基) (酰)氨基硫脲 的合成

利用2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖异硫氰酸酯(Ⅰ)分别和芳酰肼(Ⅱ),2-氨基-5-烷基/芳基-1,3,4-噻二唑(Ⅲ),3-烷基/芳基-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑(Ⅳ),O,O-二烷基(硫代)磷酰肼(Ⅴ,Ⅵ)反应,制得了目标物1a～1c,2d～2e,3f～3i,4j～4k和5l等12种新化合物,IR,^1HNMR和MS分析结果证明产物为β构型。     

离子排斥色谱法同时测定葡萄糖醛酸和内酯及葡萄糖醛酸稳定性

建立了同时检测葡萄糖醛酸和葡萄糖醛酸内酯的离子排斥色谱法。 采用Boston HC-B75 H+色谱柱进行分离,以5 mmol/L H2SO4水溶液为流动相,流速0.6 mL/min,柱温25 ℃,紫外检测波长220 nm;根据外标法定量,葡萄糖醛酸和内酯分别在10～1200 mg/L和5～600 mg/L范围内线性良好（r＞0.9999）;葡萄糖醛酸、葡萄糖醛酸内酯的最低检测限及定量限均分别为0.1和0.3 mg/L,精密度实验RSD分别为1.00%和0.35%,平均回收率分别为99.69%和98.21%。 该检测方法简便、快速、灵敏,可用于葡萄糖醛酸和葡萄糖醛酸内酯的同时测定。 温度、pH值和溶剂对葡萄糖醛酸稳定性有影响,可为葡萄糖醛酸的分析与制备研究提供参考依据。     

反相高效液相色谱法同时测定咸鸭蛋黄中的斑蝥黄和苏丹红

采用反相高效液相色谱法同时测定了咸鸭蛋黄中的斑蝥黄和苏丹红。以乙腈-甲醇-氯仿(体积比为1∶0.5∶0.5)混合溶液提取咸鸭蛋黄中的斑蝥黄和苏丹红。提取液经减压蒸馏至近干,用乙腈定容。以乙腈-水(体积比为95∶5)为流动相,经XDB-Ｃ18色谱柱(250 mm×4.6 mm)分离,采用478 nm～520 nm~471 nm三段变波长检测,获得了较好的分离效果和较低的检测限。将该法用于咸鸭蛋黄中斑蝥黄和苏丹红的测定,苏丹红Ⅰ、苏丹红Ⅱ、苏丹红Ⅲ、苏丹红Ⅳ和斑蝥黄的回收率分别为97.34%,89.56%,90.98%,93.63%和95.15%;相对标准偏差分别为2.7%,4.3%,5.1%,4.9%和3.1%。该法简便、快速、准确。     

Fast Determination of Sudan I-IV in Chili Products Using Automated On-Line Solid Phase Extraction Coupled with Liquid Chromatography-Mass Spectrometry

A rapid, accurate and precise method for the determination of sudan I-IV in chili products using on-line solid phase extraction and LC-MS has been developed. Chili products were extracted with acetone and the analytes were cleaned up and enriched on an SPE column (C₁₈, 15–40 µm) through on-line SPE. Chromatographic separation was performed on a C₁₈ analytical column (2.1 × 150 mm, 3 µm) with gradient elution programming of 0.1% formic acid in water and 0.1% formic acid in acetonitrile. All four sudan dyes were separated in less than 8 min. Using in-house validation data, linearity coefficients of determination (R²) of more than 0.9997 were obtained. The limits of detection (LOD) and limits of quantitation (LOQ) for sudan I, II and IV were 0.03 and 0.05 mg kg^?1, respectively, and 0.04 and 0.1 mg kg^?1 for sudan III. The intra- and inter-day recoveries of the four sudan dyes in chili powder were between 90.1–101.6% and 90.2–102.0%, respectively, with relative standard deviation (RSD) between 0.014–0.164% and 0.011–0.202%, respectively. Therefore, this proposed method could be an alternative assay for the determination of sudan I-IV in chili products due to its rapidness, sensitivity, less sample and solvent consumption.