高效毛细管电泳-电导检测对四环素衍生物分离测定的研究

运用毛细管电泳-电导检测方法对4种四环素衍生物——土霉素(OTC)、金霉素(CTC)、强力霉素(DOC)和四环素(TC)的分离进行了研究。在3．5mmol/L三羟基氨基甲烷(Tris)-7．5mmol/L柠檬酸(Cit)pH4．0的运行缓冲液中，4种四环素衍生物在15min内获得完全分离。四环素衍生物的线性范围分别为5．0-500μg/mL OTC，3．6-420μg/mL CTC，4.5-470μg/mL DOC和2.5-400μg/mL TC。检测限(S／N＝3)分别为OTC2．0μg/mL，CTC 1．8μg／mL，DOC2．5μg/mL和TC1．0μg/mL。采用本法对实际样品强力霉素片中强力霉素和土霉素片中土霉素进行测定，回收率分别为97．2％和96.4％。     

高效液相色谱法测定动物组织中四环素类抗生素残留量的研究

建立了动物组织中四环素、金霉素、土霉素、强力霉素、去甲基金霉素、甲烯土霉素和二甲胺四环素等7种四环素类抗生素残留量的液相色谱同时测定方法。方法采用Inertsil C8-3(5μm,250 mm×4.0 mm i.d)反相色谱柱,以pH 4.0的EDTA-Mcllvaine缓冲溶液为提取溶液,以HLB固相萃取柱为净化柱,流动相为甲醇+乙腈+0.01mol/L三氟乙酸(梯度洗脱),流速1.5 mL/min,检测波长350 nm,进样量100μL。方法的检出限为1.5~5.0μg/kg,测定低限为50μg/kg,线性范围为50~1200μg/kg,加标回收率为73.8%~103%,相对标准偏差为0.5%~8.5%。方法适用于动物肌肉、肝脏和肾脏组织中7种四环素类抗生素残留量的同时检测。     

线性扫描极谱法检测环境水样中四环素

基于四环素在pH=5.5的柠檬酸-柠檬酸钠缓冲溶液中可产生一灵敏的还原峰,建立了一种测定四环素的极谱新方法。在优化条件下,于起始电位-0.9 V(vs.SCE),峰电位-1.4V(vs.SCE),四环素浓度分别在0.1~30、30~90μg/mL范围内与峰电流呈现良好的线性关系,检出限为0.0024μg/mL。该方法直接用于环境水样中四环素的检测,回收率为97.8%~102.9%。用线性扫描极谱法研究了检测体系的电化学行为,证明了极谱波为不可逆还原吸附波,并讨论了电极反应机理。     

肉类及水产品中四环素类抗生素残留量的高效液相色谱测定方法

建立了肉类中土霉素(OTC)、四环素(TC)、金霉素(CTC)残留量的高效液相色谱荧光检测方法.样品经5%HClO4除蛋白后,离心过滤.采用Waters XTerra RP18(5 μm,4.6×150 mm)色谱柱,以V(甲醇):V(CaCl2缓冲液)=30:70(pH 6.6)为流动相,等度洗脱,流速0.8 mL/min,柱温25℃.经CaCl2缓冲液衍生化,在激发波长(Zx)350 nm和发射波长(Zm)520nm处检测土霉素、四环素和金霉素的残留量.结果表明,在此条件下,测得上述3种抗生素在0.09～4.64μg/mL范围内线性良好,土霉素的最小检测限为1.48 ng/mL,四环素为1.20ng/mL,金霉素为2.32 ng/mL,方法的精密度为0.69%～1.23%,加样回收率为64.63%～90.89%.实验证明本方法可用于检测肉类中土霉素、四环素和金霉素的残留量.     

分子印迹固相微萃取-高效液相色谱法测定水和牛奶中三种四环素类药物

以土霉素为模板分子制备了分子印迹固相微萃取涂层,建立了选择性萃取、高效液相色谱法同时测定牛奶和水样中四环素、盐酸土霉素和金霉素三种四环素类抗生素的分析方法。将0.1mmol盐酸土霉素在功能单体和交联剂的作用下制备分子印迹预聚合液,将经多巴胺处理后的不锈钢丝前端1~2cm置入其中,制备分子印迹固相微萃取涂层。3mL牛奶和水样经涂层萃取50min、解析5min,乙腈-10mmol/L磷酸盐缓冲液(PBS,pH=3)作为流动相,二极管阵列检测器(DAD)定量分析。实验结果表明,分子印迹涂层对四环素类目标物的特异性选择明显优于非印迹涂层。三种目标抗生素在100~1 000μg/L(牛奶)和10~1 000μg/L(水样)浓度范围内线性关系良好,相关系数在0.9959以上,四环素、盐酸土霉素和金霉素的检出限(S/N=3)为40~80μg/L(牛奶)和5~10μg/L(水样);加标水平为500μg/L时,回收率范围97.8%~109.0%,相对标准偏差(n=7)分别为5.3%~8.2%(牛奶),3.7%~6.4%(水样)。该方法前处理简单、绿色环保、选择性好、精密度好、回收率高,可用于牛奶和水样中上述三种四环素的实际检测。     

高效液相色谱串联质谱法测定牛奶中四环素类抗生素及其代谢产物

建立了牛奶中四环素、金霉素、土霉素、强力霉素、去甲基金霉素、甲烯土霉素和二甲胺四环素等7种四环素类抗生素及差向四环素、差向金霉素、差向土霉素等3种代谢产物多残留的液相色谱串联质谱同时测定方法。方法采用Inertsil C8-3(5μm,150 mm×2.1 mm i.d)反相色谱柱,以pH 4.0的EDTA-M c llvaine缓冲溶液为提取溶液,以HLB固相萃取柱为净化柱,流动相为甲醇 0.01 mol/L三氟乙酸(梯度洗脱),流速0.3mL/m in,以正离子多反应监测模式测定,进样量30μL。方法的检出限为0.5~10μg/kg;测出限为50μg/kg;线性范围为50~1200μg/L,加标回收率为74.4%~101%,相对标准偏差为1.8%~8.3%。本方法具有灵敏、准确、简便、快速等优点,适用于牛奶中四环素类抗生素及其代谢产物多残留的同时确证检测。     

ICP-AES法测定硼硅酸盐玻璃中的常量及微量元素

应用电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)法,对硼硅酸盐玻璃中的常量元素Si、Ca、Al、B及微量元素Fe、Ti、Mg进行测定。在优化的工作条件下,各元素的检出限:SiO20.026μg/mL,Ca0.0002μg/mL,Al0.028μg/mL,B0.005μg/mL,Mg0.0002μg/mL,Fe0.006μg/mL,Ti0.005μg/mL。样品测定结果的相对标准偏差(n=6)在0.02%~1.47%之间,加入标准溶液的回收率为93.0%~103.2%。采用该方法对硼硅酸盐玻璃标准样品进行测定,测定值与标准值一致。     

十四烷基苄基氯化铵共振散射光谱法测定亚氯酸根

在乙酸钠-盐酸缓冲溶液中,亚氯酸根能氧化I-为I2,过量的I-与I2形成I3-,阳离子表面活性剂(CS)十四烷基二苄基氯化铵(TDMBA)、溴代十四烷基吡啶(TPB)、十六烷基三甲基溴化铵(CTMAB)、四丁基碘化铵(TBAI)等分别能与I3-形成缔合物微粒,且均在467 nm处产生共振散射效应。ClO2-浓度分别在0.00948~0.664μg/mL、0.0170~1.706μg/mL、0.0474~0.855μg/mL和0.0237~1.138μg/mL范围内与TDMBA、TPB、CTMAB及TBAI缔合微粒体系的共振强度成线性关系。据此建立了测定ClO2-的分析方法。各体系的检出限分别为0.00610μg/mL、0.00819μg/mL、0.0378μg/mL和0.00949μg/mL。其中TDMBA体系最稳定,且灵敏度也较高,用于水中ClO2-的测定,结果满意。     

固相萃取-加压毛细管电色谱法测定水体中8种农药残留

采用固相萃取-反相加压毛细管电色谱-紫外检测技术,建立了水体中乐果、敌敌畏、克百威、甲萘威、莠去津、甲基对硫磷、马拉硫磷、百菌清8种农药残留的同时检测方法。在最佳条件下,8种目标农药的线性范围分别为:3.4~100μg/mL、8.1~120μg/mL、1.2~50μg/mL、0.2~50μg/mL、0.1~50μg/mL、3.7~100μg/mL、11.2~150μg/mL、2.1~100μg/mL,相关系数为0.9961~0.9997;检出限(S/N=3)在0.03~3.7μg/mL之间,加标回收率在71.0%~114.1%范围,相对标准偏差(RSD)为1.1%~9.8%。该方法简单、可靠、适用于水中多种农药残留的同时分析测定。     

顶空气相色谱法同时测定新药CBT108中12种残留溶剂

采用顶空气相色谱技术,建立了同时测定新药CBT108中12种残留溶剂的方法。优化了平衡加热时间和程序升温时间以及制样的溶剂,并通过验证确定了本方法的合理性、准确性和可行性。在优化的实验条件下,采用DB-624型毛细管柱(6%氰丙基苯基-94%二甲基聚硅氧烷为固定液,30 m×0.53 mm×3.0μm)分离、氢火焰离子化检测器检测、内标法定量的分析方案,实现了甲醇、乙醇、乙醚、丙酮、乙腈、二氯甲烷、正己烷、乙酸乙酯、四氢呋喃、庚烷、甲苯和四氯化碳共12种残留溶剂的同时分离与测定。12种溶剂在各自的范围内线性关系良好,线性相关系数(R~2)均0.997;以10倍信噪比确定方法定量限,以3倍信噪比确定方法检出限,分别为:甲醇0.024μg/mL、0.0072μg/mL;乙醇0.1μg/mL、0.012μg/mL;乙醚0.01μg/mL、0.005μg/mL;丙酮0.1μg/mL、0.008μg/mL;乙腈1.025μg/mL、0.0615μg/mL;二氯甲烷0.09μg/mL、0.06μg/mL;正己烷0.0174μg/mL、0.0145μg/mL;乙酸乙酯0.25μg/mL、0.008μg/mL;四氢呋喃0.108μg/mL、0.014μg/mL;四氯化碳0.16μg/mL、0.0004μg/mL;庚烷0.0075μg/mL、0.005μg/mL;甲苯0.0445μg/mL、0.0014μg/mL。在3个添加水平下,12种残留溶剂的加标回收率在90.96%~108.67%之间,相对标准偏差为0.1%~5.7%。结果表明,本法简单、快速、重现性好、准确性高,可用于实际药品中以上12种残留溶剂的检测,并可对其它药物中残留溶剂的检测提供参考。     

高效液相色谱同时测定饲料中三种抗生素

建立了反相高效液相色谱法同时检测饲料中土霉素、四环素、金霉素的方法.色谱柱为AichromBond-AQ C18柱,150×4.6mm,粒度5μm;流动相:0.01mol/L磷酸二氢钠溶液(pH2.5)+乙氰,采用梯度洗脱,乙氰浓度在0～13min内由13%上升到40%;柱温35℃;流速为1.0mL/min;进样量101μL;检测波长375nm.方法检出限:土霉素和四环素0.25μg/mL、金霉素0.50μg/mL,回收率91.70%～101.19%,RSD<1.39%(n=7).     

唾液中大麻毒品液相小体积提取HPLC检测

建立了小体积液相提取HPLC测定唾液中大麻类毒品含量的方法。在pH=4缓冲溶液中,加入1mL含大麻标准品的家兔唾液试样,用0.5mL氯仿超声振荡提取5min,4000r/min离心10min,取下层液体挥干,用1mL乙腈溶解后进行HPLC分析。唾液中四氢大麻酚(THC)、大麻二酚(CBD)、大麻酚(CBN)、四氢大麻酚酸的检出限(3S/N)分别为16ng、10ng、11ng、10 ng,标准曲线线性范围分别为0.32μg/μL～3.20μg/μL、0.10μg/μL～1.00μg/μL、0.11μg～1.10μg/μL、0.20μg/μL～2.00μg/μL。平均回收率均在95%～105%之间。相对标准偏差(n=6)均在3%以内。     

毛细管电泳-激光诱导荧光检测法分离检测谷胱甘肽及其构成氨基酸

以4-氯-7-硝基苯并-2-氧杂-1,3-二唑(NBD-Cl)为柱前衍生试剂,建立了一种毛细管电泳-激光诱导荧光直接检测氧化型和还原型谷胱甘肽及其构成氨基酸(谷氨酸、半胱氨酸和甘氨酸)的新方法。经过实验条件的优化,采用25 mmol/L硼砂-20 mmol/L聚氧乙烯月桂醚(Brij-35)-5%乙腈(pH 9.5)的缓冲体系,在柱温为25°C、分离电压为20 kV的条件下,压力进样3447.5 Pa(0.5 psi)×3 s,五种物质在11 min内实现高效基线分离。在该方法下,还原型谷胱甘肽、氧化型谷胱甘肽、谷氨酸、半胱氨酸和甘氨酸的线性范围分别为:1～50μg/mL,1～50μg/mL,0.5～25μg/mL,1～50μg/mL,0.1～20μg/mL;检测限分别为:0.1μg/mL,0.1μg/mL,0.005μg/mL,0.1μg/mL,0.001μg/mL。以还原型谷胱甘肽钠粉针剂为样品,方法的加标回收率为99.5%～110.7%,相对标准偏差为0.26%～3.272%(n=3)。该方法准确、快速、灵敏、检测限低,有望用于样品中氧化型和还原型谷胱甘肽及其构成氨基酸的含量分析。     

儿童易疲劳与血清中微量元素含量的相关性研究

测定了1562名儿童(其中包括153名易疲劳儿童)血清中Zn、Fe、Cu、Ca、Mn和Pb的含量。研究发现,易疲劳儿血清Ca含量(84.4±12.5μg/mL)显著低于对照组儿童(88.5 4±13.4μg/mL),P<0.05;Fe含量(1.094±0.22μg/mL)显著高于对照组儿童(1.07 4±0.22μg/mL),P<0.05;Mn含量(0.040 4±0.035μg/mL)非常显著高于对照组儿童(0.035 4±0.013μg/mL),P<0.001。     

规模化养殖场废水中抗生素种类及残留特征研究

2010年调查了海南省6家规模化养猪场抗生素使用品种及来源,并采集养殖废水样品,用高效液相色谱紫外检测器检测了样品中4种四环素(四环素、土霉素、金霉素和强力霉素)和8种磺胺类药物(磺胺嘧啶、磺胺甲噻唑、磺胺噻唑、磺胺二甲基嘧啶、磺胺氯哒嗪、磺胺邻二甲氧嘧啶、磺胺间二甲氧嘧啶和磺胺喹恶啉)的残留浓度水平。结果显示,6家养殖场废水中土霉素、四环素和磺胺嘧啶的检出率及检出浓度较高,其中土霉素检出率为100%,最高浓度为71.75μg/L;四环素检出率为63%,最高检出浓度为24.83μg/L;磺胺嘧啶检出率为83%,最高检出浓度为17.69μg/L。4种四环素类检出总量变化范围为18.25～99.64μg/L,8种磺胺类检出总量变化范围为3.45～24.49μg/L;从养殖规模上看,小规模养殖场抗生素类检出品种较多,检出浓度也较高。     

甲基蓝与血红蛋白相互作用的共振瑞利散射光谱研究及小分子的影响

在弱酸性条件下,甲基蓝(MB)可以通过静电和疏水作用聚集到血红蛋白(Hb)上并形成离子缔合物,不仅使得吸收光谱发生变化,而且使得共振瑞利散射增强。据此发展了一种测定Hb的RRS便捷方法,其线性范围和检出限分别为0.2~20μg/mL和0.012μg/mL。与RRS法相比,分光光度法的线性范围和检出限分别为8~60μg/mL和0.688μg/mL(344 nm),5~60μg/mL和0.398μg/mL(408 nm)。此RRS法可用于尿样中Hb的痕量检测。实验考察了体系的吸收、散射光谱性质和最佳聚合条件,并在最佳条件下研究了分析参数及作用机理。并初步讨论了有机小分子对体系的影响,结果表明分子间氢键是主要作用力不容忽视。     

顶空固相微萃取-气质联用法检测尿液中的曲马多

建立尿液中曲马多的顶空固相微萃取气相色谱质谱联用(HS-SPME-GC/MS)分析方法。利用响应面法对顶空固相微萃取的条件进行优化,在优化的条件下,采用SKF为内标,在选择离子模式下,选取m/z 58(曲马多)和m/z 86(SKF)为定量离子,利用GC/MS对尿液中的曲马多进行定量分析。工作曲线线性范围超过0.05~1.0μg/mL(r2=0.9962)。检测限为0.011μg/mL(S/N=3),定量限为0.038μg/mL(S/N=10),用0.1μg/mL和0.75μg/mL曲马多标准液计算回收率分别在100.20%~109.65%和98.43%~103.82%之间,RSD为5.32%和9.13%(n=5)。建立的方法适用于尿液中曲马多。     

儿童神经过敏与血清中6种无机元素含量相关性研究

测定了1261名儿童(其中包括73名神经过敏儿童)血清中Zn、Fe、Cu、Ca、Mn和Pb的含量。研究发现,神经过敏患儿血清Zn含量(0.95±0.20μg/mL)显著低于对照组儿童(0.97±0.23μg/mL),P<0.05;Mn含量(0.03±0.01μg/mL)非常显著低于对照组儿童(0.04±0.02μg/mL),P<0.01。     

猪肉中四环素类抗生素残留的固相萃取-高效液相色谱荧光测定法

采用固相萃取技术富集、分离猪肉中四环素、土霉素、金霉素、强力霉素4种四环素类抗生素,采用反相高效液相色谱荧光法测定.对固相萃取柱、流动相、检测器等条件进行了优化选择,4种物质的检出限为0.03～ 0.05μg/mL在0.02～0.20 mg/kg添加水平,4种抗生素的加标回收率为60%～91%之间,相对标准偏差(RSD,n=5)为2.1%～5.1%.     

一次性使用输液器输注盐酸头孢替安过程中可沥滤物的气相色谱-质谱研究

通过模拟临床使用一次性输液器输注盐酸头孢替安,对一次性使用输液器中可沥滤物进行了气相色谱-质谱分析。研究使用了两个不同厂家生产的A、B两种型号的一次性使用输液器,其中A型输液器中检出环己酮、2-乙基己醇,浓度分别达到了5.166μg/mL和0.4716μg/mL;B型输液器中检出环己酮、2-乙基己醇和2-苯基-2-丙醇,浓度分别达到了3.741μg/mL、0.0827μg/mL和0.1939μg/mL。另外,两种型号的一次性使用输液器中均检出少量邻苯二甲酸(2-乙苯已基)酯(DEHP)溶出,其溶出量分别为0.97μg/set和1.05μg/set。