增强型脂质去除净化剂结合超高效液相色谱-串联质谱法测定食品中8种大麻素类化合物

研究在优化前处理条件及色谱分离的基础上,建立了同时测定巧克力、软糖、糕点、饼干、饮料、白酒等6种典型食品基质中8种大麻素类化合物的超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)的测定方法。前处理方法中考察了不同的净化方式,采用增强型脂质去除净化剂(EMR-Lipid)解决了巧克力中复杂油脂及软糖中胶质难以去除的问题;同时净化溶液在氮吹前加入10%丙三醇甲醇溶液,解决了目前文献方法中直接氮吹对回收率影响很大的关键问题。样品以乙腈为提取溶剂,EMR-Lipid为净化剂进行净化,无水硫酸钠除水后,乙腈层加入10%丙三醇甲醇溶液100μL,氮吹至近干;采用Waters ACQUITY UPLC BEH Shield RP18色谱柱进行分离,电喷雾负离子扫描,多反应监测(MRM)模式检测,基质匹配外标法定量。方法学研究表明,四氢大麻酚、次大麻二酚、四氢大麻素、大麻萜酚在2～200 ng/mL范围内线性关系良好;大麻酚、大麻二酚、大麻二酚酸、四氢大麻酚酸A在0.4～40 ng/mL范围内线性关系良好,相关系数(r)均大于0.995;检出限和定量限分别为0.8～4μg/kg和2～10μg/kg。在...     

高效液相色谱检测大麻中Δ9-四氢大麻酚的分析方法研究

建立了大麻毒品中主要有效成分Δ9-四氢大麻酚的液相色谱分析方法.选择甲醇作为大麻植物或大麻树脂的提取溶剂.采用岛津ODS-SP型(150 mm×4.6 mm,5μm)色谱柱作为定量方法的标准柱,紫外检测器主定量波长为210 nm,辅定量波长为195 nm或220 nm.以水-乙腈为流动相进行梯度洗脱,流速1mL/min,柱温40℃,进样量10 μL.在优化条件下,△9-四氢大麻酚在0.5～ 100.0 mg/L范围内线性良好,外标法及内标法的相关系数(r2)均大于0.99999.方法的检出限(S/N≥3.3)和定量下限(S/N≥ 10)分别为0.12 mg/L和0.40 mg/L.用该方法检测某大麻树脂样本,△9-四氢大麻酚含量的不确定度评定结果为5.32％±0.17％,k=2.实验结果表明,该方法快速、灵敏、准确、可靠,适用于大麻植物及树脂的定量测定.     

超高效液相色谱-串联质谱法同时测定食用油中痕量的δ-9-四氢大麻酚、大麻酚和大麻二酚

建立了超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)同时测定食用油中δ-9-四氢大麻酚(THC)、大麻酚(CBN)和大麻二酚(CBD)的方法。目标分析物经甲醇提取、中性氧化铝固相萃取柱净化后,采用UPLC-MS/MS分离和检测。实验以氘代四氢大麻酚(THC-D3)为内标物,采用同位素内标法定量。在3个添加水平下,目标物的平均回收率为68.0%～101.6%,相对标准偏差为7.0%～20.1%。方法检出限为0.06～0.17μg/kg,定量限为0.20～0.52μg/kg。该方法能够满足食用油中痕量四氢大麻酚、大麻酚和大麻二酚检测的需要。     

超高效液相色谱-串联质谱法同时测定食用油中痕量的δ-9-四氢大麻酚、大麻酚和大麻二酚

建立了超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)同时测定食用油中δ-9-四氢大麻酚(THC)、大麻酚(CBN)和大麻二酚(CBD)的方法。目标分析物经甲醇提取、中性氧化铝固相萃取柱净化后,采用UPLC-MS/MS分离和检测。实验以氘代四氢大麻酚(THC-D3)为内标物,采用同位素内标法定量。在3个添加水平下,目标物的平均回收率为68.0%～101.6%,相对标准偏差为7.0%～20.1%。方法检出限为0.06～0.17 μg/kg,定量限为0.20～0.52 μg/kg。该方法能够满足食用油中痕量四氢大麻酚、大麻酚和大麻二酚检测的需要。     

QuEChERS/高效液相色谱-四极杆-飞行时间质谱法测定巧克力中的18种合成大麻素

建立了检测巧克力中18种合成大麻素的QuEChERS/高效液相色谱-四极杆-飞行时间质谱方法。通过优化提取溶剂种类、提取条件和净化条件，确定200.0 mg巧克力采用1 mL甲醇超声提取10 min，取上层清液加入0.05 g C₁₈和0.05 g PSA净化后，以乙腈和0.1%甲酸水溶液为流动相进行梯度洗脱，采用ZORBAX Eclipse Plus C₁₈(3.0 mm×100 mm,1.8μm)色谱柱进行色谱分离，利用四极杆-飞行时间质谱检测。18种合成大麻素在11 min内实现了分离，5F-EMB-PICA与5F-MDMB-PICA同分异构体通过色谱保留时间和二级质谱碎片实现分辨；5F-EMB-PINACA与5F-ADB同分异构体通过二级质谱碎片实现分辨。18种合成大麻素在1～200μg/L范围内呈良好线性关系，相关系数均不小于0.997 0，检出限为0.02～0.20μg/L，定量下限为0.07～0.66μg/L，在50、100、150μg/kg加标水平下样品的回收率为86.2%～104%，仪器的相对标准偏差(RSD)为0.040%...     

固相萃取柱的制备及其与超高效液相色谱联用测定工业大麻中3种大麻酚

将中性氧化铝、硅酸镁和石墨化炭黑混合后,填加于聚丙烯管中制成固相萃取柱,对工业大麻花叶的乙酸乙酯-甲醇提取液进行了净化处理,采用超高效液相色谱法(UPLC)测定了净化液中大麻二酚(CBD)、大麻酚(CBN)和Δ9-四氢大麻酚(Δ9-THC)的含量。考察了中性氧化铝、硅酸镁和石墨化炭黑对提取液中色素、总糖、总脂肪酸酯及金属离子等杂质的吸附性能,确定了3种吸附剂的最佳配比。将自制小柱与石墨化炭黑/氨基(CARB/NH_2)柱的性能进行了对比。选择了液相色谱条件,在0.5～50 mg/L范围内,CBD,CBN,Δ9-THC的峰面积与浓度呈良好的线性关系,3种植大麻酚的检出限分别为0.45,0.53,0.38μg/L;回收率分别为94.6%～103.4%,95.7%～99.7%,97.4%～104.1%;相对标准偏差(RSD)分别为2.1%～3.6%,2.4%～4.7%,3.9%～5.4%。     

毛细管气相色谱法对大麻中主要成分的定性定量分析

采用毛细管气相色谱法测定大麻中大麻酚、四氢大麻酚和大麻二酚的含量。以氯仿为提取溶剂,甲醇为色谱溶剂,用ＨＰ－５（１０ｍ×０．５３ｍｍ×２．６５μｍ）柱,以柱温２２０℃进行测定。大麻二酚、四氢大麻酚和大麻酚在２０～１２０ｍｇ／Ｌ的浓度范围内线性关系良好,ｒ分别为０．９９９４,０．９９９１和０．９９９５,回收率分别为９７．３％～１０４．０％,９７．３％～１０６．６％和９５．３％～１０２．４％,最低检测限均为０．２μｇ／ｍＬ。利用３种主要成分保留时间的良好重现性也可进行定性。方法简便、快速、准确、灵敏。     

多功能柱净化-高效液相色谱法检测麦类中赭曲霉毒素A

本文提出了一种采用高效液相色谱/荧光检测法(HPLC/FLD)测定麦类样品中赭曲霉毒素A的方法.样品经V(乙腈):V(水)=84:16提取,多功能柱净化,C18色谱柱(4.6×250 mm,5μm)分离,V(水):V(乙腈):V(乙酸)=102:96:2作流动相,流速1.0 mL/min.结果表明,标准工作液在浓度1.0～50.0μg/L范围内,峰面积与浓度成良好的线性关系,线性相关系数＞0.9999,样品在3.0,10.0,50.0 ng/g添加水平的回收率为60%～85%,相对标准偏差为7.9%～8.8%(n=8),方法检出限为3.0 ng/g(S/N＞10).本法快速、准确、操作简单,可满足大批麦类样品的检测需要.     

气相色谱-质谱法测定水产品中24种邻苯二甲酸酯类化合物

建立了同时测定水产品中24种邻苯二甲酸酯类化合物(PAEs)的气相色谱-质谱(GC-MS)分析方法。称取1.0 g样品于10 mL玻璃离心管中,加内标D4-DEHP溶液(10 mg/L)100μL,氯化钠0.5 g,以5 mL乙腈-乙酸乙酯(1∶1)超声提取5 min,4 000 r/min离心5 min,移取上层有机相。再加入3 mL乙腈-乙酸乙酯重复提取。合并两次的提取液浓缩至1～2 mL后,经Florisil玻璃固相萃取柱净化,洗脱液在50℃下氮吹至近干,用正己烷超声溶解定容至1 mL,供GC-MS分析。24种PAEs的定量下限(LOQ)为1～500μg/kg,检出限(LOD)为0.1～100μg/kg。选取鱼、虾为研究基质考察方法的准确度及精密度,24种PAEs在3个添加水平时的平均回收率及相对标准偏差(n=6)分别为73%～120%、2.0%～19.7%。结果表明,该方法提取效率高,净化效果好,重复性强,能够满足水产品中邻苯二甲酸酯类化合物的检测需求。     

小体积液相萃取-气相色谱-质谱法测定唾液中鸦片类毒品的含量

提出了小体积液相萃取-气相色谱质谱法测定唾液中鸦片类毒品含量的方法。在pH9的磷酸盐缓冲溶液中,1 mL的唾液试样(其中加入乙基吗啡为内标)用150μL的氯仿进行超声提取10min,使吗啡、6-单乙酰吗啡和可待因进入有机相,离心分离,取上清液80μL加入N-甲基-双-三氟乙酰胺试剂进行衍生化,所得衍生化产物的溶液做气相色谱-质谱法检测。唾液中吗啡、6-单乙酰吗啡、可待因的检出限(3S/N)分别为0.005,0.003,0.002mg·L~(-1),标准曲线线性范围均为0.01～1.0mg·L~(-1)。在唾液试样中添加0.01,0.10,1.00mg·L~(-1)L混合标准溶液,测得平均回收率:吗啡为38.1%～50.0%,6-单乙酰吗啡为81.5%～88.8%,可待因为89.9%～109.8%,相对标准偏差(n=5)在6.7%～18.4%之间。     

毛细管区带电泳法测定冬虫夏草及鹿茸制品中核苷和碱基成分

应用毛细管区带电泳法测定分别以冬虫夏草菌丝体粉和鹿茸血为主要原料制品中的多种核苷和碱基成分。对实验条件进行了优化,结果表明,以20mmol/L硼砂-15mmol/Lβ-环糊精为缓冲溶液(pH=9.4),分离电压22kV,检测波长254nm,电动进样为10kV、5s时,在10min内同时分离测定了虫草素、腺嘌呤、鸟嘌呤、尿嘧啶、腺苷、次黄嘌呤、尿苷、鸟苷和肌苷。各组分在0.2～200μg/mL范围内呈线性关系,检出限的范围是0.07～1.67μg/mL。5个批次的冬虫夏草菌丝粉保健品中腺嘌呤、尿嘧啶、腺苷、鸟苷、尿苷5组分的定量结果分别在0.15～0.19mg/g、0.72～0.92mg/g、1.44～1.59mg/g、1.51～2.32mg/g和1.77～2.56mg/g范围内,加标回收率的范围是82.83%～109.21%;2个批次的鹿茸血保健品中次黄嘌呤、尿苷的定量结果在36.55～49.97μg/mL和86.08～108.97μg/mL范围内,加标回收率的范围分别是89.68%～96.79%和99.05%～102.81%。     

Electromembrane extraction of levamisole from human biological fluids

Electromembrane extraction coupled with high-performance liquid chromatography (HPLC) and ultraviolet (UV) detection was developed for the determination of levamisole in some human biological fluids. Levamisole migrated from 4 mL of different acidized biological matrices, through a thin layer of 2-nitrophenyl octyl ether containing 5% tris-(2-ethylhexyl) phosphate immobilized in the pores of a porous hollow fiber, into a 20-μL acidic aqueous acceptor solution present inside the lumen of the fiber. The parameters influencing electromigration were investigated and optimized. Within 15 min of operation at 200 V, levamisole was extracted from different biological fluid samples with recoveries in the range of 59-65%, which corresponded to preconcentration factors in the range of 118-130. The calibration curves showed linearity in the range of 0.5-10, 0.2-10 and 0.1-10 μg/mL for plasma, urine and saliva, respectively. Limits of detection of 0.1, 0.07 and 0.05 μg/mL and limits of quantification of 0.5, 0.2 and 0.1 μg/mL were obtained for plasma, urine and saliva, respectively. The relative standard deviations of the analysis were found to be in the range of 5.6-9.7% (n = 3). Electromembrane extraction was successfully processed for determination of levamisole in plasma, urine and saliva samples.     

QuEChERS提取-高效液相色谱-高分辨质谱法测定水产品中3种蓝藻毒素的含量

取水产品样品2.00g与2g无水硫酸钠混匀后加入提取剂10 mL甲醇,涡旋振荡5min后超声提取5 min,再离心5 min,取其上清液。在上清液中加入500 mg中性氧化铝和15mg石墨化碳黑(GCB)涡旋振荡1min,离心5min,取上清液,于40℃下吹氮至近干,用体积比为1∶1的流动相A-流动相B混合溶液溶解残渣并定容至2.0mL,经0.22μm滤膜过滤,取其滤液按高效液相色谱-高分辨质谱法测定其中3种蓝藻毒素的含量。色谱分离中用Hypersile Gold C8色谱柱(150mm×2.1mm,3μm)为固定相,用不同比例的流动相A和流动相B两溶液的混合液作为流动相进行程序梯度洗脱。质谱测定中采用电喷雾离子源,正、负离子切换模式。由于3种蓝藻毒素均产生基质减弱效应,制作工作曲线需用基质标准溶液以消除基质效应。结果表明:所测3种蓝藻毒素均在10~200μg·L^-1内与其峰面积之间呈线性关系,其检出限(3S/N)均为5μg·kg^-1。通过标准加入法进行回收试验,测得回收率为68.3%~104%,测定值的相对标准偏差(n=6)为7.7%~17%。     

利用微波消解和高效液相色谱荧光检测法测定环境水样中痕量硒

基于微波消解和正相液相色谱－荧光检测测硒法,实现了对环境水样中亚纳克级硒的测定。考察了ＨＮＯ３和Ｈ２ＳＯ４－Ｈ２Ｏ２两种消化体系及其工作条件,方法检出限分别可达 ７．２和 １０．４ ｐｇ Ｓｅ,对标准参考物质的回收率分别为９９．４±２．０和９７．８±２．５％,在０～１．５ｎｇＳｅ范围内有线性关系（Ｒ２＜０．９９６）。对北京地区 ４种不同类型水体水样含硒量进行了分析测定（２ｍＬ样品）,其浓度范围为 ０．２０～０．９０μｇ／Ｌ,标准加入回收率为９９．１％～１０３．４％。     

高效液相色谱-荧光分析法同时测定人体尿液中黄蝶呤与异黄蝶呤

建立了高效液相色谱-荧光法同时测定癌症病人尿液中黄蝶呤及异黄蝶呤的新方法。选择荧光检测波长λex=345nm,λem=420nm。以磷酸盐缓冲溶液(pH=7.5)-甲醇(体积比为98∶2)为流动相,流速1.0mL/min,黄蝶呤与异黄蝶呤含量分别在0.0013～0.945μg/mL及0.00017～0.118μg/mL范围内与色谱峰面积呈良好的线性关系,线性相关系数分别为0.9999和0.9996,检出限分别为0.5ng/mL和0.05ng/mL,加标平均回收率在86.2%～107.5%之间。方法应用于癌症病人尿样分析,取得了较好的结果。     

氢化物发生–原子荧光光谱法同时测定锌锭中砷和锑

建立用氢化物发生–原子荧光光度计同时测定锌锭样品中砷和锑含量的方法。采用硝酸一次溶样,加入酒石酸防止锑水解。加入硫脲–抗坏血酸混合溶液作为还原剂和掩蔽剂,消除干扰元素的影响,对实验条件进行了优化。砷和锑的负高压分别为220,200 V,灯电流分别为80,60 mA,还原剂为1%硼氢化钾溶液(含0.5%KOH),载流为10%盐酸溶液,还原时间为30 min。测定砷的线性范围为0~80 ng/mL,相关系数r=0.999 8,检出限为0.35μg/L,测定结果的相对标准偏差为3.18%(n=11);测定锑的线性范围为0~80 ng/mL,相关系数r=0.999 6,检出限为0.42μg/L,测定结果的相对标准偏差为4.32%(n=11),砷和锑的加标回收率在97.46%~100.30%之间。用该方法对标准样品进行测定,测定结果与标准值相符。该方法基体干扰少,灵敏度高,适合于锌锭中砷和锑的日常测定。     

Utilization of an ionic liquid in situ preconcentration method for the determination of the 15 + 1 European Union polycyclic aromatic hydrocarbons in drinking water and fruit‐tea infusions

An ionic liquid (IL) in situ preconcentration method was optimized and applied to the monitoring of the 15 + 1 European Union polycyclic aromatic hydrocarbons in water and fruit‐tea infusions. The optimized method utilizes 10 mL of water (or infusion) containing 38 μL of the IL 1‐butyl‐3‐methylimidazolium chloride and a content of 36.1 g/L NaCl, which are mixed with Li‐NTf₂ (340 μL, 0.2 g/mL), followed by vortex (4 min) and centrifugation (5 min). The obtained microdroplet containing hydrocarbons is diluted with acetonitrile and injected into an HPLC with UV/Vis and fluorescence detection. The method presented average enrichment factors of 127 for water (tap water and bottled water) and 27 for two fruit‐tea infusions; with average relative recoveries of 86.7 and 106% for water and fruit‐tea infusions, respectively. The method was sensitive, with detection limits ranging from 0.001 to 0.050 ng/mL in water, and from 0.010 to 0.600 ng/mL in fruit‐tea infusions, for the fluorescent hydrocarbons. Real extraction efficiencies ranged from 12.7 to 58.7% for water, and from 20.2 to 117% for the infusions. The method was also fast (～12 min) and free of organic solvents in the extraction step.     

超高效液相色谱-串联质谱法测定白芷中51种禁用农药的残留量

将白芷药材粉碎至通过孔径为(250±9.9)μm的网筛,并称取此白芷粉末样品2.00g于聚丙烯管中与水10mL混匀,再加入含1%(体积分数)乙酸的乙腈10.0mL,涡旋1min后加入无水硫酸镁4g和乙酸钠1g,剧烈振荡3min,离心5min,取其上清液5.0mL置于已盛有无水硫酸镁900mg、N-丙基乙二胺(PSA)450mg和硅胶300mg的净化管中,剧烈振荡5min使净化完全,离心5min。移取上清液3.0mL于40℃水浴中减压蒸缩至近干。加入50μg·L^-1的磷酸三苯酯内标溶液300μL,加入乙腈定容至1.0mL,经0.20μm滤膜过滤,取其滤液,按仪器工作条件进行超高效液相色谱-串联质谱法分析。选用Eclipse Plus C18色谱柱和以不同比例的(A)含10mmol·L^-1甲酸铵的0.1%(体积分数)甲酸溶液和(B)乙腈的混合液为流动相,按梯度洗脱程序对白芷中可能残留的51种禁用农药进行色谱分离,并在电喷雾离子源正、负离子(ESI+和ESI-)电离方式和动态多反应监测(dMRM)模式条件下进行串联质谱法测定。采用基质匹配标准曲线法定量。51种农药的质量浓度在一定范围内与其对应的峰面积呈线性关系,并测得其检出限(3S/N)为0.3~5.0μg·kg^-1。标准加入法回收试验的结果显示,其中大部分农药的回收率在71%以上,测定值的相对标准偏差(n=6)均小于20%。按此方法分析了70批白芷样品,共检出16种农药,其中甲拌磷亚砜的检出率达95%,最高检出量为15.2μg·kg^-1;甲拌磷砜和毒死蜱的检出率均为10%,最高检出量依次为3.5,45.0μg·kg^-1,其余13种农药的检出率均低于5%,且检出量均较低。     

流动注射在线预富集-高效液相色谱法测定四种硝基类化合物

建立了以香烟过滤嘴纤维作吸附剂,在线固相萃取-高效液相色谱（SPE—HPLC）测定水中邻硝基苯甲酸、对硝基苯胺、邻硝基苯酚、3-氯硝基苯四种硝基类化合物的方法。邻硝基苯甲酸、对硝基苯胺、邻硝基苯酚、3-氯硝基苯分别在0．006～4．80、0．003～2．40、0．002～1．60、0．002～1．60mg／L范围内峰面积与浓度呈线性关系,相关系数分别为0．9994、0．9996、0．9997和0．9996;检出限（S／N=3）分别为1．0、0．8、0．6,0．6μg／L;富集倍数分别为28．2、176．6、172．1、153．3。该法用于河水中四种硝基类化合物的测定,回收率为85．41％～116．44％,相对标准偏差在1．1％～5．4％范围内。     

Magnetic solid‐phase extraction or dispersive liquid–liquid microextraction for pyrethroid determination in environmental samples

The determination of 15 pyrethroids in soil and water samples was carried out by gas chromatography with mass spectrometry. Compounds were extracted from the soil samples (4 g) using solid–liquid extraction and then salting‐out assisted liquid–liquid extraction. The acetonitrile phase obtained (0.8 mL) was used as a dispersant solvent, to which 75 μL of chloroform was added as an extractant solvent, submitting the mixture to dispersive liquid–liquid microextraction. For the analysis of water samples (40 mL), magnetic solid‐phase extraction was performed using nanocomposites of magnetic nanoparticles and multiwalled carbon nanotubes as sorbent material (10 mg). The mixture was shaken for 45 min at room temperature before separation with a magnet and desorption with 3 mL of acetone using ultrasounds for 5 min. The solvent was evaporated and reconstituted with 100 μL acetonitrile before injection. Matrix‐matched calibration is recommended for quantification of soil samples, while water samples can be quantified by standards calibration. The limits of detection were in the range of 0.03–0.5 ng/g (soil) and 0.09–0.24 ng/mL (water), depending on the analyte. The analyzed environmental samples did not contain the studied pyrethroids, at least above the corresponding limits of detection.