超高效液相色谱-串联质谱法快速分析烟叶中的8种生物碱

采用超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS-MS)建立了快速分析烟叶中8种生物碱的分析方法。50 mg烟叶粉末样品经2 mL 6%氨水浸润后，以10 mL二氯甲烷超声提取20 min,有机相用N-丙基-乙二胺(PSA)净化后氮吹近干，再以乙腈超声复溶后用UPLC-MS-MS分析。烟叶中8种生物碱(烟碱、新烟碱、新烟草碱、降烟碱、二烯烟碱、2,3′-联吡啶、可替宁、麦斯明)的平均回收率在86.5%～102%之间，相对标准偏差(n=6)为2.1%～5.4%;方法对烟碱的检出限为0.45 mg/g,定量限为1.5 mg/g;对其余7种微量生物碱的检出限在0.15～0.6μg/g之间，定量限在0.5～2μg/g之间。本方法适用于烟叶中8种生物碱含量的快速测定。     

加速溶剂萃取-气相色谱-串联质谱法检测烟草中生物碱

建立了气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)法同时测定烟草中烟碱、降烟碱、麦斯明、假木贼碱和新烟草碱等5种生物碱的分析方法。以甲醇和Na OH溶液混合溶剂作提取溶剂,样品经加速溶剂萃取(ASE)萃取后,利用GC-MS/M S的多反应监测模式(M RM)测定,内标法定量。5种生物碱的检出限在0.06~0.12μg/m L之间,加标回收率介于88.9%~106.8%,相对标准偏差(RSD)均小于6%。方法适用于批量烟草样品中生物碱的快速测定。     

GC/MS-SIM测定烟草中的生物碱

为了同时分析烟草中的烟碱和微量生物碱,考察了提取剂、提取时间、料液比对生物碱提取率的影响,建立了烟草中主要生物碱GC/MS-SIM快速测定方法,并采用这种方法分析了云南不同品种烤烟(C3F)中的生物碱。结果表明:该方法前处理简单,分析时间短,重复性好。烟草中的烟碱、降烟碱、麦斯明、二烯烟碱、新烟碱、去氢新烟碱、2,3’-联吡啶、可替宁能够完全分离。因此GC/MS-SIM适合批量烟叶样品中生物碱的分析。     

气相色谱/质谱分析烟草中的主要生物碱

用毛细管气相色谱法测定烟草中烟碱、降烟碱、麦斯明、二烯烟碱、新烟碱、去氢新烟碱、2,3′-联二吡啶、可替宁8种主要生物碱的方法。烟草样品经二氯甲烷/甲醇(V/V,3∶1)萃取,过一次性滤膜,进样,经DB-5MS毛细管柱分离,由气相色谱-氢火焰离子化检测器(FID)检测定量,质谱定性。该方法操作简单,重现性好,回收率较高。8种生物碱相对标准偏差为2.59%~7.07%;回收率为89.4%~98.7%。     

溶剂萃取-毛细管气相色谱法测定烟草中主要生物碱

报道了用毛细管柱气相色谱同时测定烟草中尼古丁、去甲基尼古丁、新烟碱和去氢新烟碱4种主要生物碱的方法。烟草样品经二氯甲烷／甲醇(V/V,3：1)溶剂萃取,过一次性滤膜,直接进样,经HP-5MS毛细管柱分离,氮磷检测器(NPD)检测。该方法简单,重现性好;4种生物碱相对标准偏差为1．5％～3．4％;加标回收率为93．6％～102．4％。     

气相色谱-三重四极杆串联质谱法同时测定烟草中8种生物碱

建立了气相色谱-三重四极杆串联质谱(GC-MS/MS)分析烟草中8种主要生物碱的方法。样品经10%NaOH溶液浸提,二氯甲烷超声萃取后,采用GC-MS/MS多反应监测(MRM)模式测定,内标法定量。8种生物碱的回收率为93.2%~99.0%,相对标准偏差为2.8%~6.7%。该方法简单快速、灵敏准确,适用于烟草样品中生物碱的快速测定。     

气相色谱法测定烟草浸膏中的烟碱

为准确测定烟草浸膏中烟碱含量,以2-甲基喹啉为内标建立了测定烟草浸膏中烟碱的气相色谱-氢火焰离子化法(GC-FID),并测定了5个烟草浸膏样品.结果表明,方法的回收率为95.00%~98.58%,检出限为0.27 mg/g,定量限为0.89 mg/g.所测烟草浸膏中烟碱的质量分数在19.66~54.97 mg/g之间.方法简单、灵敏、准确,适用于烟草浸膏中烟碱的测定.     

基于顶空固相微萃取-全二维气相飞行时间质谱快速检测烟草挥发性及半挥发性生物碱

通过正交试验设计与单因素试验设计相结合,建立了顶空固相微萃取-全二维气相飞行时间质谱快速分析烟草挥发性及半挥发性生物碱的方法。烟叶样品在70℃条件下平衡20 min,然后采用PDMS/DVB/CAR纤维头在顶空瓶中平衡15 min,最后在250℃进样口解析3 min效果最好。以喹啉为内标,分别对烟草中烟碱、麦斯明和二烯烟碱3种生物碱的挥发性成分进行定性定量分析,其方法的线性相关系数(r2)为0.9944~0.9992,检出限为0.60~150 pg,添加回收率为86.7%~98.3%,相对标准偏差为1.8%~4.2%。通过实际烟草样品检测表明,不同生物碱的挥发性与总量具有显著相关性。     

匀浆提取-超高效液相色谱-串联质谱法测定烟草中亚硝胺含量

提出了超高效液相色谱-串联质谱法测定烟草中N-亚硝基降烟碱(NNN)、N-亚硝基新烟草碱(NAT)、N-亚硝基假木贼碱(NAB)和4-甲基亚硝基吡啶基丁酮(NNK)等4种亚硝胺含量的方法。烟草样品经0.1mol.L-1乙酸铵溶液匀浆提取,离心分离取上清液过Waters AcquityUPLC BEH C18色谱柱(2.1mm×100mm,1.7μm)分离,以乙腈和0.01mol.L-1乙酸铵溶液按不同体积混合作流动相梯度洗脱。串联质谱测定中采用电喷雾离子源正离子模式和多反应监测模式检测,同位素内标法定量。NNK、NNN、NAB和NAT的检出限(3s)分别为0.06,0.17,0.15,0.053μg.L-1。方法的加标回收率在92.1%～104%之间;日内和日间相对标准偏差(n=7)分别为2.7%～3.3%和3.5%～4.2%。     

萃取-分光光度法快速测定烟草中的烟碱

烟碱是烟草中特有的生物碱,其含量大小是烟草质量的主要指标。烟碱分析是烟草及其制品质量控制中的例行分析。目前,分析烟碱的方法有硅钨酸重量法、滴定法、色谱法、电位法、极谱法和紫外分光光度法等。这些方法各有其利弊,在生产中直接推广应用均较困难。EL-Sayed等采用有机试剂与烟碱反应生成有色络合物,进行分光光度测定,方     

同位素稀释气相色谱串联质谱法测定海产品中的苯并（α）芘的残留量

采用同位素稀释法结合固相萃取净化,建立了海产品中苯并（α）芘残留的气相色谱串联质谱（6C—MS／MS）检测方法。样品经乙腈一丙酮（体积比6：4）溶液提取,硅胶固相萃取净化,苯并（μ）芘用GC—MS／MS测定,同位素D12-苯并芘内标法定量。方法的平均回收率为93％-98％,相对标准偏差为6.2％～12．2％（n=6）,定量限为0．2μg／kg。用该方法测定FAPAS烟熏鱼有证标准样品,测定值与标准值一致。     

同位素稀释-气相色谱-质谱法测定面包中3-氯-1,2-丙二醇脂肪酸酯

采用同位素稀释的气相色谱-质谱(GC-MS)联用技术,建立了面包中3-氯-1,2-丙二醇脂肪酸酯(3-MCPD酯)的检测方法.样品经正己烷超声提取后用甲醇钠/甲醇水解,硅藻土小柱净化,提取液经七氟丁酰咪唑(HFBI)衍生后注入GC-MS测定.目标化合物经弱极性的气相毛细管色谱柱分离,采用选择离子监测模式(SIM)监测,以同位素内标进行定量.3-MCPD酯在0.025~1.600 mg/L范围内均呈良好的线性关系,相关系数(r)为0.9999,其在面包中的检出限(LOD)低至10μg/kg.以空白面包样品进行加标水平为40、100、160和240μg/kg的加标回收实验,回收率在78.9%~117.0%之间,相对标准偏差(RSD)为2.1%~4.9%,说明该方法的精密度和准确度均良好.本方法灵敏度高、定性准确,适合于面包中3-MCPD酯的检测.     

气相色谱-质谱/质谱法检测蔬菜中的毒死蜱及其代谢物

建立了蔬菜中毒死蜱及其代谢物3,5,6-三氯-2-羟基吡啶（3,5,6-trichloro-2-pyridinol,TCP)的气相色谱-质谱/质谱分析方法。蔬菜样品采用丙酮提取,浓缩后TCP用N-甲基-N-叔丁基二甲基硅基三氟乙酰胺(MTBSTFA)衍生,再经氟罗里硅土固相萃取柱净化。采用三重四极杆质谱电子轰击多反应监测(MRM)模式测定。采用内标法对毒死蜱定量,方法的检出限为1 μg/kg,加标回收率为75.57%～106.41%,相对标准偏差(RSD)为8.33%～17.58%。采用外标法对TCP定量,方法的检出限为0.5 μg/kg,加标回收率为69.11%～108.43%,RSD为5.20%～19.42%。在2～100 μg/L范围内,两种被测物的线性关系良好（r＞0.99）。该方法可用于蔬菜中毒死蜱及其代谢物的检测。     

气相色谱-质谱法测定植物源性食品中残留的联苯菊酯

建立了气相色谱-质谱检测8种植物源性食品中联苯菊酯残留量的方法。粮谷类样品采用乙腈提取、凝胶渗透色谱（GPC）结合Florisil固相萃取柱净化;蔬菜类样品采用乙酸乙酯提取、Florisil固相萃取柱净化,然后采用气相色谱-质谱测定,选择离子监测模式检测。方法的检出限为5 μg/kg（S/N=10）;在0.005～0.5 mg/L范围内呈现良好的线性关系,相关系数为0.9999;在0.005,0.04和0.1 mg/kg 3个添加水平下,联苯菊酯的添加回收率在74%～99%之间,相对标准偏差(RSD)小于13%。该方法灵敏度高,净化效果良好,能有效地消除复杂基质带来的干扰,可以作为日常样品中联苯菊酯残留量的检测和确证方法。     

气相色谱-串联质谱法测定食品中的三聚氰胺

建立了使用气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)测定食品中三聚氰胺含量的分析方法。利用三氯乙酸超声萃取样品中的三聚氰胺,经乙酸锌溶液沉淀蛋白质后,将提取液离心、过滤、净化、衍生后采用GC-MS/MS的多反应监测模式（MRM）进行检测。方法的重现性良好,6次重复测定的峰面积的相对标准偏差小于9%;最低定量检测限（S/N=10）为1 μg/kg,在0.1~100 μg/L范围内具有良好的线性关系。应用所建立的方法测定了奶粉、奶糖、含乳饮料、饼干等食品中的三聚氰胺含量,为三聚氰胺滥用的检测和判断提供了方法。     

植物油中邻苯二甲酸酯含量测定结果的不确定度评定

依据GB/T 21911–2008《食品中邻苯二甲酸酯的测定》,采用GPC净化在线浓缩、气相色谱–质谱法测定植物油中的邻苯二甲酸酯类增塑剂。参照JJF1059–1999《测量不确定度的评定与表示》,以测定花生油中邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)为例,对整个测量过程中不确定度的来源进行了分析,并对不确定度各个分量进行了评定和合成,取包含因子k=2(约95%置信概率),花生油中DEHP含量为11.8 mg/kg时,扩展不确定度U=1.2 mg/kg。结果表明,随机效应和曲线拟合是影响邻苯二甲酸酯检测过程中的主要因素。     

头发中内源性类固醇激素的气相色谱-串联质谱分析

建立了建康人头发中内源性类固醇兴奋剂睾酮、表睾酮、雄酮、苯胆烷醇酮和脱氢表雄酮的气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)分析方法。头发经碱水解后,以乙醚提取,经衍生化后采用GC-MS/MS的多反应监测模式(MRM)分析。方法的线性关系良好,检出限达0.1～0.2 pg/mg;提取回收率为74.6%～104.5%;日内测定的准确度为90.1%～113.7%,日内及日间测定的精密度均小于17.5%。应用所建立的方法测定了80例中国健康人头发中睾酮、表睾酮、雄酮、苯胆烷醇酮和脱氢表雄酮的生理水平,为内源性类固醇兴奋剂滥用的判断提供了方法和基础数据。     

固相微萃取-气质联用测定胶州湾海水中有机锡化合物

采用顶空固相微萃取-气质联用(HS-SPME-GC-MS)技术测定了胶州湾海水中有机锡的含量.样品用4%的四乙基硼化钠(NaBEt4)进行衍生,同时用PDMS纤维进行萃取,萃取富集后,用气质联用仪进行测定.通过分析,该方法中MBT的线性范围为10～1000ng/L,DBT和TBT的线性范围为50～1000ng/L,相对标准偏差低于14.0%,回收率在70.0%～125.0%之间,检出限低于12.5ng/L;通过所建立的方法对胶州湾海水中有机锡的污染现状进行了调查,发现胶州湾海水中存在不同程度的有机锡污染.     

Analysis of yohimbine alkaloid from Pausinystalia yohimbe by non-aqueous capillary electrophoresis and gas chromatography-mass spectrometry

In the present work, the qualitative and quantitative analysis of Pausinystalia yohimbe-type alkaloids in the barks of Rubiaceae species is presented using different analytical approaches. Extracts of P. yohimbe were first examined by GC-MS and the major alkaloids were identified. The quantitation of yohimbine was then accomplished by non-aqueous CE (NACE) with diode array detection. This approach was selected in order to use a running buffer fully compatible with samples in organic solvent. In particular, a mixture of methanol containing ammonium acetate (20 mM) and glacial acetic acid was used as a BGE. The same analytical sample was subjected to GC-MS and NACE analysis; the different selectivity displayed by these techniques allowed different separation profiles that can be useful in phytochemical characterization of the extracts. The linear calibration ranges were all 10-1000 microg/mL for yohimbine by GC-MS and NACE analysis. The recovery of yohimbine was 91.2-94.0% with RSD 1.4-4.3%. The LOD for yohimbine were 0.6 microg/mL by GC-MS and 1.0 microg/mL by NACE, respectively. The GC-MS and NACE methods were successfully validated and applied to the quantitation of yohimbine.     

高效液相色谱-串联质谱法同时测定夏天无中的4种生物碱

建立了高效液相色谱-电喷雾串联四极杆质谱同时测定夏天无中4种生物碱的分析方法。夏天无样品用甲醇超声提取,提取溶液过滤并用甲醇稀释后分析。色谱分离采用C18反相色谱柱(150 mm×2.1 mm, 3.5 μm),流动相为0.2%乙酸水溶液和乙腈,梯度洗脱。电喷雾串联质谱在多反应监测(MRM)模式下检测目标分析物,以保留时间和特征离子对(母离子和两个碎片离子)信息比较进行定性分析和定量分析。4种生物碱的检出限(LOD)为0.02～0.2 μg/L,定量限(LOQ)为0.07～0.66 μg/L,加标回收率为93.6%～103.5%,相对标准偏差小于3.8%。该方法简便、准确、灵敏,可用于夏天无中药材的质量控制。