2-乙酰氨基-3,4,6-三乙酰葡萄糖的合成

细菌内毒素(ＬＰＳ)是革兰氏阳性阴性菌细胞外膜层的主要成分,由其引起的革兰氏阴性杆菌脓度症和休克是导致战创伤病人死亡的主要原因之一。而从类脂Ａ(ＬｉｐｉｄＡ)的结构出发,以非肽类物质拮抗内毒素受体ＣＤ-14为治疗手段的研究在国外刚刚起步。2-乙酰氨基-3,4,6-三乙酰葡萄糖是合成ＬｉｐｉｄＡ结构类似物的重要中间体[1,2]。它的合成一般是通过氨基葡萄糖五乙酸酯的选择性水解[3-6]脱去一个乙酰基得到。氨基葡萄糖五乙酸酯是通过氨基葡萄糖的乙酰化反应得到的,由于氨基葡萄糖不稳定,一般是用氨基葡萄糖的盐酸盐作为起始原料。由于…     

N-[(1-甲基-2-咪唑基)-1-亚甲基]-β-丙氨酸铜配合物的合成及晶体结构

含咪唑基团的氨基酸型Ｓｃｈｉｆｆ碱铜配合物有助于了解生物体内金属离子 -蛋白质间的键合作用[1～ 3] ,揭示铜在蛋白中的生物化学功能及其与咪唑和氨基酸等其它基团相互键合作用的本质。本文报道配合物 [Ｃｕ(ＭＩＭＨＡ) ]ＣｌＯ4 (ＭＩＭＨＡ =Ｎ [1 甲基 2 咪唑基 ) 1 亚甲基 ] β 丙氨酸 )的合成和晶体结构。单斜晶系 ,Ｃ2 /ｃ空间群 ,ａ =2 4 68(2 ) ,ｂ =7 60 1 (3 ) ,ｃ=1 4 1 3 7(1 0 ) ,β =1 0 2 8(1 ) ,Ｖ =2 5 86(3 ) 3,Ｚ =8.Ｃｕ(Ⅱ )处于平面四方形配位环境 ,四个配位原子中的三个为配体的二个氮原子和一个氧原子 ,…     

4β-氨基-4脱氧鬼臼毒素和4β-氨基-4脱氧-4''''-去甲基鬼臼毒素的两种新合成方法

我们在研究抗肿瘤活性物质的基础上[1～ 5 ],注意到鬼臼类化合物具有抗癌活性 ,但其毒副作用较大 ,我们对其结构进行了改造 ,以研制活性更高而毒性更小的新的衍生物 .从以前有关鬼臼毒素及其类似物的构效关系研究中已得出以下几个方面的结构要求是保持其抗癌活性必须具备的条件 :(ａ)在4’ 位有一个酚羟基 ;(ｂ)Ｃ 4取代基位是 β构型 ;(ｃ)具有反式内酯环[6 ].研究表明 ,4 β 酰胺基的鬼臼衍生物具有较强的抗癌活性[7].而 4 β 氨基 4脱氧鬼臼毒素和 4 β 氨基 4脱氧 4’去甲基鬼臼毒素是合成此类衍生物的最重要中间体 .合成这两个化合物的…     

1,3,4,6-四-O-烯丙基-β-D-氨基葡萄糖盐酸盐的合成与表征

为克服四-O-乙酰基-β-D-氨基葡萄糖在碱性条件下的兼容性问题,本文合成了D-氨基葡萄糖的一个衍生物:四-O-烯丙基-β-D-氨基葡萄糖。在用席夫碱保护D-氨基葡萄糖氨基的情况下,使其羟基与烯丙基溴发生Williamson反应,然后酸解脱保护,获得高纯度1,3,4,6-四-O-烯丙基-β-D-葡萄糖盐酸盐,产物经熔点、红外、1H-NMR、13C-NMR和高精质谱表征。     

Synthesis and Crystal Structure of Borate Oxide Co_3BO_5

1　ＩＮＴＲＯＤＵＣＴＩＯＮＳｏｌｉｄ ｓｔａｔｅｂｏｒａｔｅｓｅｘｈｉｂｉｔａｖａｒｉｅｔｙｏｆｐｈｙｓｉｃａｌａｎｄｃｈｅｍｉｃａｌｆｅａｔｕｒｅｓ,ｒａｎｇｉｎｇｆｒｏｍｎｏｎｌｉｎｅａｒｏｐｔｉｃａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆ β ＢａＢ2 Ｏ4(β ＢＢＯ) [1 ] ｔｏｔｈｅｃａｔａｌｙｔｉｃａｃｔｉｖｉｔｙｏｆＣｕ2 Ａｌ6Ｂ4Ｏ1 7[2 ] ,ｗｈｉｃｈｈａｖｅａｔｔｒａｃｔｅｄｇｒｅａｔａｔｔｅｎｔｉｏｎｏｆｍａｎｙｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃｒｅｓｅａｒｃｈｅｒｓ.Ａｓｐａｒｔｏｆｏｕｒｅｆｆｏｒｔｔｏｓｙｎｔ…     

2,6-二溴-4-磺酸基苯偶氮重氮氨基苯偶氮苯的合成及与镉的显色反应

1　引　　言我们合成了一种新的三氮烯类试剂 2 ,6 二溴 4 磺酸基苯偶氮重氮氨基苯偶氮苯 (ＤＢＳＤＡＡ) ,通过引入二个溴原子 ,利用其诱导效应和ｐ孤对电子的共轭效应 ,使其灵敏度和选择性都有一定程度的改善。在ＴｒｉｔｏｎＸ 10 0存在下 ,于ｐＨ =10 .43的硼砂 氢氧化钠缓冲液体系中 ,ＤＢＳＤＡＡ测定镉的表观摩尔吸光系数为 1.85× 10 5Ｌ·ｍｏｌ- 1 ·ｃｍ- 1 ,Ｃｄ 在 0～ 76 0μｇ Ｌ内符合比耳定律 ,在硫代硫酸钠 酒石酸钾钠 氟化钠混合掩蔽剂存在下与镉的显色反应选择性较好。用于环境水样中微量镉的测定 ,结果满意。2　…     

香兰素β-环糊精包合物的纯度和结构特征研究

β 环糊精 ( β Ｃｙｃｌｏｄｅｘｔｒｉｎ ,β ＣＤ)是由 7个葡萄糖残基以α 1 ,4 糖苷键连接而成的环状化合物 ,具有疏水性的空腔和亲水的外表面 ,这种特殊的结构 ,使它可以作为宿主 (主体 )包合多种客体分子而形成包合物[1～3] ,从而改善客体分子对光、热、氧化等的稳定性。无毒的 β ＣＤ与香料分子的包合物已成功地应用于食品工业 ,食品增香剂香兰素在空气中易氧化变质 ,经 β ＣＤ包合后其抗氧化能力得到明显提高[4] 。本文通过ＸＲＤ和ＤＳＣ分析 ,研究了介质环境和结晶时间的变化及制备方法对香兰素 β ＣＤ包合物的纯度和结构特征…     

2-氨基-1,2,3,4,6-O-五乙酰葡萄糖的合成

2 氨基 1,2,3,4,6 O 五乙酰葡萄糖是一种重要的医药中间体,主要是用于合成抗革兰氏阴性菌感染药物类脂A(LipidA)的结构类似物[1,2]。它一般选择盐酸氨基葡萄糖为起始原料,在低温下反应较长时间合成;或者先合成2 氨基 1,3,4,6 O 四乙酰葡萄糖,再乙酰化氨基得到[3,4]。但前者反应时间长,而后者后处理较麻烦。本实验以盐酸氨基葡萄糖和乙酸酐为反应原料,三乙胺为碱,在浓硫酸的催化下,室温下反应较短时间,即可得到目标物乙酰葡萄糖,反应过程采用薄层色谱法(TLC)监控[5]。并应用正交实验设计对影响收率的因素进行了考察。反应路线如下图…     

β-取代卟啉及卟啉铁的抗氧化性

在假一级条件下 ,以亚碘酰苯为氧化剂 ,通过测定 β未取代的四苯基卟啉 (TPP) ,以及不同 β 取代的 β Cl8TPP、β Br8TPP、β Br4TPP、β NO2 TPP、β (CH3 ) 8TPP及其金属铁络合物的氧化破坏反应的表观动力学常数 ,获得了卟啉配体的稳定性顺序为TPP >β (CH3 ) 8TPP >β Br8TPP >β Cl8TPP >β Br4TPP >β NO2 TPP ,β位位阻越大相应的卟啉配体越稳定 ,并由此推导PhIO由 β位进攻卟啉配体。β 取代铁卟啉的稳定性顺序为 :Fe(β Cl8TPP)Cl>Fe(β Br8TPP)Cl>Fe(β Br4TPP)Cl>Fe(β NO2 TPP)Cl >Fe(TPP)Cl >Fe[β (CH3 ) 8TPP]Cl,并与在催化氧化环己烷反应中的稳定性一致 ,β位吸电子作用越大相应的铁卟啉越稳定 ,并推导由氧化能力更强的高价金属 氧中间体以位阻较小的面对面方式进攻 β 取代铁卟啉。     

相转移催化合成对甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯的研究

对甲氧基肉桂酸 2 乙基己酯是一种有效的ＵＶＢ防晒剂[1 ,2 ] ,一般采用Ｃｌａｉｓｅｎ Ｓｃｈｍｉｄｔ缩合反应制得[3] ,但由于催化剂ＫＯＨ处于水相 ,对反应物不能充分起到催化作用导致产率较低[4] 。我们利用乙二醇 (ＰＥＧ)为相转移催化剂合成立体专一的反式对甲氧基肉桂酸 2 乙基己酯 ,产率提高到 72 .5 %。合成路线如下 :1　实验部分1 .1　仪器与试剂ＢＩＯ ＲＡＰＦＴ45 0红外光谱仪 ,用液膜法测试 ;Ｂｒｕｒｅｒ ＡＭ 30 0超导核磁共振仪 (溶剂ＤＣ Ｃｌ3) ;ＭＡＴ/44Ｓ ,ＧＣ ＭＳ型色质联用谱仪 ;试剂均为分析纯 ,上海化学试剂…     

3-(1′-烃氧亚氨基)乙基-4-羟基吡咯啉-2-酮类衍生物的合成与生物活性

以氨基酸乙酯为原料合成8种3-乙酰基-4-羟基吡咯啉-2-酮的类似物A, A与3种烃氧基胺盐酸盐反应合成了20个肟醚类衍生物3-(1'-烃氧亚氨基)乙基-4-羟基吡咯啉-2-酮(B), 其结构经 1H NMR, MS, IR和元素分析表征. 初步生物活性测定结果表明合成的化合物B具有一定的除草活性和抑制真菌活性.     

新试剂1-(2,6-二溴-4-硝基苯)-3-(4-硝基苯)-三氮烯与汞的显色反应及应用

三氮烯试剂与第ＩＢ、ＩＩＢ族金属元素有高灵敏的显色反应 1 [1] ,可用来测定样品中微量的Ｃｄ2 + 、Ｈｇ2 + 、Ｚｎ2 + 、Ｎｉ2 + 。随着表面活性剂引入该显色体系 ,使该试剂与金属离子显色反应的灵敏度有了很大的提高。目前报道的三氮烯显色剂与Ｈｇ2 + 显色反应的灵敏度一般在ε =1 .0× 1 0 5Ｌ·ｍｏｌ-1·ｃｍ-1左右 ,但也有部分试剂的灵敏度较高 ,如ＯＣ Ｃａｄｉｏｎ[2 ] 的ε =1 .77× 1 0 5Ｌ·ｍｏｌ-1·ｃｍ-1,ＤＮＡＡＢ[3 ] ε=1 .74× 1 0 5Ｌ·ｍｏｌ-1·ｃｍ-1,ＭＤＡＡ[4]的ε=1 .8× 1 0 5Ｌ·ｍｏｌ-1·ｃｍ-1,ＡＰＤ…     

以2-氧-[(R)-2-羟基丙基]-β-环糊精作TLC流动相手性添加剂分离肾上腺素对映体

近年来 ,环糊精因其独特的结构及其使用效果在对映体的色谱分离方面的应用越来越广泛[1～1 2 ] 。环糊精是由 6、7、8或更多个Ｄ 吡喃葡萄糖单元通过α 1 ,4糖苷键键连而成的“锥筒”状分子 (参见图 1 ) ,分别称为α ＣＤ、β ＣＤ、γ ＣＤ。由于其6 位伯羟基均位于“锥筒”空腔的小口端 ,2 及 3 位仲羟基位于“锥筒”空腔的大口端 (其中 ,2 ＯＨ趋向于环糊精分子的空心中轴 (Ｚ轴 )方向 ,3 ＯＨ趋向远离Ｚ轴的方向 ) ,因此环糊精具有一定的亲水性。不过 ,环糊精的空腔内表面只有氢原子和带孤电子对的糖苷氧原子 ,环糊精的腔内又具有一定…     

非水溶性新卟啉显色剂T（BHMOP）P与Cd（Ⅱ）显色反应的研究及应用

系统研究了新合成的非水溶性卟啉显色剂ｍｅｓｏ－四（３－溴－４－羟基－５－甲氧基苯基）卟啉，简称Ｔ（ＢＨＭＯＰ）Ｐ，与Ｃｄ（Ⅱ）的显色反应条件。在Ｔｗｅｅｎ－８０存在下，不需任何催化剂，沸水浴１４ｍｉｎ，Ｃｄ（Ⅱ）与Ｔ（ＢＨＭＯＰ）Ｐ形成稳定的绿色配合物，ε（４４２）＝２．２９×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１。在混合掩蔽剂存在下，应用于大米、面粉及皮蛋等食品中痕量镉的测定，结果满意。     

水溶液中几种苯衍生物与β-环糊精包合物的热力学研究

β 环糊精 (β Ｃｙｃｌｏｄｅｘｔｒｉｎ ,β ＣＤ)是由 7个葡萄糖残基以α 1 ,4 糖苷键连接而成的环状化合物 ,具有疏水的空腔和亲水的外表面。这种特殊的结构使它可以作为宿主 (主体 )而依疏水作用力、范德华力或氢键包合多种客体分子形成包合物[1～ 3] ,并可增强客体分子对光、热、氧化等的稳定性[4,5] 。有机物质与 β ＣＤ形成包合物后通常会发生光谱等特征的变化 ,因此可用光谱等方法研究包合物的稳定常数[4] ,并进而获得水溶液中包合体系的热力学参数[6 ] 。本文采用紫外分光光度法 ,研究水溶液中几种苯衍生物与β ＣＤ包合物的稳定…     

3-苄基-4-氨基-5-芳胺基-1,2,4-三唑的合成与表征

酰氨基硫脲是一类重要的有机合成中间体[1-3]。其最终产物大都有消炎、镇痛、抗菌、杀虫、除草、调节植物生长等生理活性。本文以苯乙酸乙酯与芳胺为基本原料,经多步反应,制得1 苯乙酰基 4 芳基氨基硫脲,研究了它们在水合肼存在下的关环反应,合成了3 苄基 4 氨基 5 芳胺基 1,2,4 三唑,其结构经元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱、碳谱表征。1　实验部分1 1　仪器与试剂ＸＴ4Ａ型显微熔点仪(温度计未校正);ＣＥ公司(意大利)Ｆｌａｓｈ1112型自动元素分析仪;Ｂｒｕｋｅｒ公司(德国)Ｅｑｕｉｎｏｘ55型红外分光光度计,ＫＢｒ压片;Ｂｒｕｋ…     

微波辐射下一步合成吡啶和吡喃衍生物

吡啶衍生物具有重要的生物活性 ,用作药物和农用化学品如ｈｅｒｂｉｃｉｄｅｓ[1 ] 。有些吡啶衍生物具有荧光性质 ,已被用于液晶工业。一些 2 氨基 4Ｈ吡喃具有光化学活性[2 ] 。多取代的四氢吡喃还是许多天然产物的基本结构单元[3] 。 4 芳基四氢吡喃可以转变成吡啶衍生物 ,后者是药物上重要的钙离子通道调节剂[4～6] 。自从ＳａｋｕｒａｉａｎｄＭｉｄｏｒｉｋａｗａ[7] 于 1 968年第一次报道在醋酸铵存在下丙二腈与α、β 不饱和酮反应得到吡啶衍生物以来 ,丙二腈与α、β 不饱和酮反应用于吡啶和吡喃衍生物的合成已愈来愈引起人们兴趣…     

β-环糊精包合物的结构研究

β 环糊精 (简称 β ＣＤ)是由 7个葡萄糖残基以α 1 ,4 糖苷键连接而成的环状化合物 ,具有亲水的外围及疏水的内腔 ,在溶液中可与多种有机物形成包合物[1,2 ].因 β ＣＤ对客体分子的形状、大小和极性等具有选择性[3],因而可能形成不同物质的量的比的结构模型包合物 .有关包合物制备及物质的量的比确定的文献报道很多[4 ,5 ],但研究包合物结构模型的文献却不多见 .本文用ＤＳＣ确定了 β ＣＤ与胆固醇、癸二酸和香兰素包合物的最佳物质的量的比 ,用ＸＲＤ分析包合物晶体的结构周期 ,得到较明显的 2倍于 β ＣＤ内腔高度的结构周期和“头头…     

2-巯基-6-羟基-4,5-二氨基嘧啶的合成改进

巯基 6 羟基 4,5 二氨基嘧啶是合成嘌呤及嘌呤衍生物重要的医药中间体 ,由于嘌呤分子中6位羟基比较活泼 ,从它出发可以合成一系列嘌呤及嘌呤衍生物 ,如 :6 巯基嘌呤、2 ,6 二巯基嘌呤、氯代嘌呤、腺嘌呤、硫唑嘌呤、呋喃氨基嘌呤等。这些嘌呤衍生物具有抗癌、抗病毒和降血压等重要的生物医药活性[1～ 3] 。因此 ,合成 2 巯基 6 羟基 4,5 二氨基嘧啶就显得非常重要 ,其合成方法通常是采用文献报道的方法[4～ 7] :我们在实验和工业生产中发现 ,按照文献的操作方法有许多不太合理的地方 ,对此我们对每一步的操作步骤进行了改进 :( 1 )对第…     

3-烷氧基-6-(4-甲苯基)哒嗪的合成及介晶性

哒嗪衍生物是一类重要的芳香杂环化合物,具有某些生理活性。我们发现,含哒嗪环桥连基的化合物具有液晶性。本文采用3,6 二取代哒嗪、对甲苯基硼酸为原料,通过钯催化交叉偶合反应合成了一系列芳基哒嗪类化合物〔3 烷氧基 6 (4 甲苯基)哒嗪〕,并对其介晶性进行了研究。合成路线为:1　实验部分1 1　主要试剂及仪器3,6 二氯哒嗪、对溴甲苯、醇、溶剂等均为国产化学纯。ＶａｒｉａｎＦＴ 80Ａ型核磁共振仪,ＣＤＣｌ3作溶剂,ＴＭＳ内标;Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ1730型傅立叶变换红外光谱仪,ＫＢｒ压片;显微熔点测定仪,温度计未经校正;Ｃａｒｌ…