水溶液中几种苯衍生物与β-环糊精包合物的热力学研究

β 环糊精 (β Ｃｙｃｌｏｄｅｘｔｒｉｎ ,β ＣＤ)是由 7个葡萄糖残基以α 1 ,4 糖苷键连接而成的环状化合物 ,具有疏水的空腔和亲水的外表面。这种特殊的结构使它可以作为宿主 (主体 )而依疏水作用力、范德华力或氢键包合多种客体分子形成包合物[1～ 3] ,并可增强客体分子对光、热、氧化等的稳定性[4,5] 。有机物质与 β ＣＤ形成包合物后通常会发生光谱等特征的变化 ,因此可用光谱等方法研究包合物的稳定常数[4] ,并进而获得水溶液中包合体系的热力学参数[6 ] 。本文采用紫外分光光度法 ,研究水溶液中几种苯衍生物与β ＣＤ包合物的稳定…     

β-环糊精包合物的结构研究

β 环糊精 (简称 β ＣＤ)是由 7个葡萄糖残基以α 1 ,4 糖苷键连接而成的环状化合物 ,具有亲水的外围及疏水的内腔 ,在溶液中可与多种有机物形成包合物[1,2 ].因 β ＣＤ对客体分子的形状、大小和极性等具有选择性[3],因而可能形成不同物质的量的比的结构模型包合物 .有关包合物制备及物质的量的比确定的文献报道很多[4 ,5 ],但研究包合物结构模型的文献却不多见 .本文用ＤＳＣ确定了 β ＣＤ与胆固醇、癸二酸和香兰素包合物的最佳物质的量的比 ,用ＸＲＤ分析包合物晶体的结构周期 ,得到较明显的 2倍于 β ＣＤ内腔高度的结构周期和“头头…     

几种β-环糊精包合物的热分解反应动力学的比较

β 环糊精(简称β ＣＤ)具有亲水的外围及疏水的内腔,在溶液中可与许多有机物形成包合物[1,2]。有关物质的量比为1∶1的包合物的热分解研究已有报道[3-5],但研究不同物质的量比包合物的热分解反应却未见报道。本文用非等温热重法比较了β ＣＤ与胆固醇、癸二酸和香兰素的包合物热分解反应动力学,得到其热分解表观活化能。1　实验部分1 1　仪器与试剂岛津ＤＴ-40热分析系统;β 环糊精(化学纯,上海化学试剂公司)经水重结晶2次;癸二酸(汕头市光华化学厂)与香兰素、胆固醇(上海化学试剂站分装厂)均为分析纯试剂。1 2　包合物的制备及ＴＧ分…     

5,11,17,23-四叔丁基-25,26,27,28-四[3-(甲氧基羰基)苄氧基]杯[4]芳烃包合性能的研究

杯芳烃是继冠醚和环糊精后的第三代主体化合物 .这类主体分子不仅可以识别和络合阳离子 ,而且还具有包合中性有机分子的性能 [1～ 5] .杯 [4]芳烃类包合物的晶体结构测定表明 ,它们可分为分子内和分子间包合两种类型 [3 ,5] ,前者是客体分子被包合在主体分子的空穴内 ,后者是客体分子被包合在主体分子之间 .对叔丁基杯 [4]芳烃的下沿酚氧基与上沿均可进行化学修饰得到不同的杯 [4]芳烃衍生物 .最早报道的对叔丁基杯 [4]芳烃及其衍生物的分子内包合物是与甲苯或乙腈的 1∶ 1包合物 [4 ,5] ,客体分子依靠 CH3 -π的作用被包结在主体分子内[6]…     

杯芳烃的研究 II: 四羟基杯[4]芳烃包合性能的研究

本文利用X射线衍射法研究了四羟基杯[4]芳烃与水、氯仿的包合物的晶体结构,它们属六方晶系, 为分子间包合物。通过这些研究发现: 在晶体中, 四羟基杯[4]芳烃是通过六重螺旋轴的作用形成一种管道型的空间来包合客体分子, 这种管道具有对客体分子选择性等特点。     

杯芳烃的研究 II: 四羟基杯[4]芳烃包合性能的研究

本文利用X射线衍射法研究了四羟基杯[4]芳烃与水、氯仿的包合物的晶体结构,它们属六方晶系, 为分子间包合物。通过这些研究发现: 在晶体中, 四羟基杯[4]芳烃是通过六重螺旋轴的作用形成一种管道型的空间来包合客体分子, 这种管道具有对客体分子选择性等特点。     

β-环糊精与有机胺之间包合作用的理论与实验研究

通过实验和理论计算方法研究了β-环糊精(CD)与乙二胺1及它的三个类似物: 二乙烯三胺2、三乙胺3和乙二胺四乙酸4之间的包合作用. 利用旋光法确定了β-CD与客体分子形成1:1型主–客体包合物, 在298.2 K下测定了包合物在水中的稳定常数(K). 采用半经验PM3方法考察了β-CD与短链脂肪胺1~7、环状脂肪胺8~11以及芳香胺12~13的分子间结合能力, 报道了β-CD与这些客体分子间的包合络合过程并讨论了这些包合体系之间的包合差异性. 变形能和水合能对包合体系的相互作用能的贡献均相当小. β-CD包合物的稳定性取决于主、客体分子之间的尺寸匹配. 对于β-CD与客体1~4形成的包合物而言, 旋光法测定的包合物的K值的顺序与PM3计算得到的包合物络合能绝对值的排序有很好的一致性.     

对叔丁基杯[8]芳烃/12-钨(钼)磷(硅)杂多酸超分子包合物的合成与性质

用自识别自组装法合成了三种新型对叔丁基杯[8]芳烃/12-钨(钼)磷(硅)杂多酸超分子包合物,C88H115～116O8[XM12-040](X=P,Si;M=w,Mo),用元素分析,IR,UV,1H NMR,31P NMR,ESR,XPS,Fluorescence光谱进行了表征.结果表明,对叔丁基杯[8]芳烃主体化合物与12-钨(钼)磷(硅)杂多酸客体分子发生了主-客体包合反应,生成了稳定的发光包合物.     

亚甲蓝与中性及电荷型β-环糊精的包合特性

采用荧光光谱法研究了亚甲蓝与中性及电荷型 β 环糊精衍生物的包合特性。结果表明 :主 客包合物的化学计量关系为 1∶1 ,以包合常数作为包合作用的量度 ,则在中性和碱性条件下包合能力呈羧甲基 β 环糊精 >羟丙基 β环糊精 >β 环糊精 ;电荷型β 环糊精除了通常的疏水作用为包合驱动力外 ,还存在额外的静电包合作用力     

用荧光法研究蛇床子素在兔体内脏的分布

蛇床子素为中药蛇床子的主要有效成分之一[1] ,具有广谱抗菌作用。尤其是外用治疗皮癣、阴道滴虫等疾病 ,有着良好的效果。本文根据 β 环糊精 ( β Ｃｙｃｌｏｄｅｘｔｒｉｎ ,简称 β ＣＤ)作为主体分子(Ｈｏｓｔｍｏｌｅｃｕｌｅ)能够包含客体分子 (Ｇｕｅｓｔｏｒｅｎ ｃｌｏｓｅｄｍｏｌｅｃｕｌｅ)提高荧光量子效率的特点[2 ] ,在最佳实验条件下 ,对给药 2 4ｈ后家兔的内脏进行荧光分析。在给药量为 5ｇ蛇床子时 ,给水煎灌胃、处死动物、解剖内脏、上机测定 ,所得蛇床子素在兔体主要脏器中的分布为心、肝、肾、生殖系统分别含蛇床子素…     

七元瓜环对氟苯尼考的增溶作用

为了研究七元瓜环Q[7]和氟苯尼考(FF)的超分子包合作用及溶解性的影响，本文利用荧光光谱、紫外光谱、红外光谱等技术对Q[7]与FF的包合比、包合平衡常数、溶解性进行了测定。结果表明，Q[7]与FF的包合比为1∶1,包合平衡常数为2.08×10⁴L·mol^-1,Q[7]-FF包合物的溶解性比原药FF提高了22倍。因此，Q[7]包合对FF有明显的增溶作用。     

竞争包结法研究β-环糊精及其两种衍生物对一些手性脂肪族客体分子的识别作用

以酚酞作为光谱探针 ,采用紫外 可见光谱滴定法测定了 β 环糊精 (β CD)、单 (6 氧 α 麦芽糖 ) β 环糊精 (6 G2 β CD )和单 [2 氧 (2 羟丙基 ) ] β 环糊精 (2 HP β CD )在 2 5℃时 ,pH =10 5缓冲液中(0 0 2 5mol/L)与几种脂肪族手性客体分子所形成超分子配合物的稳定常数 .结果表明 ,多种弱相互作用力协同作用于环糊精的配位过程 ,主 客体间的尺寸匹配决定所形成配合物的稳定性 .环糊精衍生物的取代基影响主体的配位能力 ,对于尺寸较小的客体分子配位能力的大小一般为 2 HP β CD >β CD >6 G2 β CD .另一方面 ,3种环糊精主体化合物对一些脂肪族客体分子也表现出一定的手性识别能力 ,对 (+ ) 异构体给出相对较强的键合能力 ,其中 ,2 HP β CD对 (+ ) /(- ) 樟脑的配位选择性为 1 2 5 .     

吡啶基咪唑[4,5-f]1,10-菲咯啉合成、表征及与瓜环作用的光谱学考察

设计合成了2个吡啶基菲咯啉衍生物2-(3-吡啶基)咪唑[4,5-f]1,10-菲咯啉(G1)和2-(4-吡啶基)咪唑[4,5-f]1,10-菲咯啉(G2),通过元素分析、质谱和核磁共振氢谱对其结构进行了表征。 利用紫外吸收光谱和荧光光谱法考察了所合成化合物与六元瓜环Q[6]、七元瓜环Q[7]的相互作用,以及体系pH值对主-客体相互作用的影响。 在酸性条件下,Q[6]、Q[7]与Gl以及Q[6]与G2均发生包合形成1∶1的包合物,并有荧光增敏作用;Q[7]与G2作用形成1∶2包合物,且对G2有荧光猝灭作用;Q[6]、Q[7]与G1的包合常数分别为3.00×104和1.86×104 L/mol;Q[6]、Q[7]与G2的包合常数分别为1.64×104和1.01×103 L/mol。 随着体系酸性减弱,瓜环与客体作用减弱,在中性条件下,瓜环未与客体发生包合作用。     

红外差谱技术研究β-环糊精与环辛二烯的包结作用

1　引　　言主体选择结合客体形成超分子是当今化学和生物学领域的一个研究热点。环糊精 (ＣＤ)具有手性疏水内腔 ,可作为主体识别各种有机和无机以及生物分子形成的主 客体或超分子复合物。Ｉｎｏｕｅ与童林荟合作用 β ＣＤ和 β ＣＤ 苯甲酸酯作增感剂研究溶液中环辛烯的光异构化反应 ,得到了具有相当高对映体过剩值 (ｅｅ % )的反式环辛烯 ,由于反体能进行许多常规方法不能进行的反应而倍受关注。为进一步研究环糊精手性空腔在底物Ｚ Ｅ光异构化中的对映区别能力和反应机理 ,制备了 β ＣＤ与顺 ,顺 1,3 环辛二烯 (1)及顺 ,顺 1,5 …     

吡啶基咪唑[4,5-f]1,10-菲咯啉的合成、表征及与瓜环作用的光谱学考察

设计合成了2个吡啶基菲略啉衍生物2-(3-吡啶基)咪唑[4,5-f]1,10.菲咯啉(G1)和2-(4-吡啶基)咪唑[4,5-f]1,10-菲咯啉(G2),通过元素分析、质谱和核磁共振氢谱对其结构进行了表征.利用紫外吸收光谱和荧光光谱法考察了所合成化合物与六元瓜环Q[6]、七元瓜环Q[7]的相互作用,以及体系pH值对主-客体相互作用的影响.在酸性条件下,Q[6]、Q[7]与Gl以及Q[6]与G2均发生包合形成1∶1的包合物,并有荧光增敏作用;Q[7]与G2作用形成1∶2包合物,且对G2有荧光猝灭作用;Q[6]、Q[7]与G1的包合常数分别为3.00×104和1.86×104L/mol;Q[6]、Q[7]与G2的包合常数分别为1.64×104和1.01×103L/mol.随着体系酸性减弱,瓜环与客体作用减弱,在中性条件下,瓜环未与客体发生包合作用.     

β－环糊精对香兰素的包合研究

β－环糊精对香兰素的包合研究宋乐新，孟庆金，游效曾（南京大学配位化学研究所，配位化学国家重点实验室，南京２１０００８）关键词包合物，香兰素，β－环糊精，合成β－环糊精（β－ＣＤ）是由７个葡萄糖分子以α－１．４糖苷键连接起来的环状低聚糖，呈筒状结构￣［...     

一种类似准[5]轮烷的β-胡萝卜素-β-环糊精包合物的制备与表征

用饱和溶液法在1∶1的乙醇—水体系中制备了β 胡萝卜素(β C)-β 环糊精(β CD)的准[5]轮烷超分子包合物.紫外可见光度法和元素分析均证明了4轮体的存在.FTIR、X 射线粉末衍射和1HNMR技术为轮烷超分子化合物的形成提供了有力的佐证.     

柏木醇与酚类化合物包合现象的研究

分子包合物是主体分子和客体分子相互作用组成的复合物(又称为主客体化合物),具有独自的晶形和熔点。利用主体分子形成的空间特点可有效地识别客体分子,用于同分异构体的分离、光学拆分及立体选择性化学反应。 柏木醇(1)是由雪松中提取出来的天然产物,其构型式见文献[4],熔点为87℃、[α]_D为+9.31°(CHCl_3)。(1)可与苯酚(2)、邻甲酚(3)、间甲酚(4)和对甲酚(5)形成分子包合物。     

β-环糊精及羟丙基β-环糊精与香兰素包合作用的谱学研究

用^1H-NMR、紫外吸收及荧光光谱研究了香兰素与β－CD和HPβ－CD的包合作用，发现香兰素与HPβ－CD包合时，HPβ－CD的内腔H－3和H－5质子较与β－CD包合时明显移向高场，表明香兰素分子进入HPβ－CD的内腔较深。用Benesi-Hildebrand关系式求得的包合物的平衡常数也证实香兰素分子进入HPβ－CD的内腔较深，所形成的包合物较稳定。     

七、八元瓜环对盐酸他克林的包合作用及pH敏感释药性能的研究

利用紫外光谱、荧光光谱、1H NMR等技术研究七元瓜环(Q[7])、八元瓜环(Q[8])与盐酸他克林(THA)的主-客体包合作用及pH敏感释药性能。测得Q[7]-THA、Q[8]-THA体系作用的包合比分别为2∶1和1∶1、包合平衡常数分别为1. 85×10~4L·mol~(-1)和1. 98×10~4L·mol~(-1)。在pH=1. 2、pH=4. 0、pH=6. 8介质中,包合物Q[7]-THA的400min体外累积释放分别为49. 58%、53. 80%、56. 48%,包合物Q[8]-THA的体外累积释放分别为46. 11%、47. 40%、51. 49%,THA原药的体外累积释放分别为99. 33%、98. 41%、96. 87%。结果表明Q[7]及Q[8]的包合对THA有明显的pH敏感性缓释作用。