尿液中新型合成大麻素及其代谢物的检验研究

利用液相色谱-高分辨质谱（LC-HRMS）建立了尿液中3种新型合成大麻素及5种代谢物的快速检验方法。前处理分别采用沉淀蛋白和固相萃取2种方法,选用Thermo Hypersil GOLD C18(100 mm×2.1 mm,1.9μm)色谱柱进行分离,以含10 mmol/L甲酸铵的0.1%甲酸水溶液和含0.1%甲酸的甲醇溶液进行梯度洗脱;采用正离子扫描模式,一级质谱全扫描/数据依赖二级质谱扫描（Full MS/dd-MS2）进行检测。结果表明,沉淀蛋白法检出限为1～3 ng/mL,定量限为2～5 ng/mL,固相萃取法检出限为0.1～1 ng/mL,定量限为0.5～2 ng/mL,回收率为76.5%～91.7%,基质效应范围为77.6%～97.3%,日内日间相对标准偏差均小于12%。将建立的方法用于检验疑似合成大麻素吸食者的尿液检材并检出了目标物,表明所建立的方法可应用于公安机关对实际案件的检验。     

QuEChERS/超高效液相色谱-串联质谱测定人全血中24种磺酰脲类除草剂

建立了QuEChERS/超高效液相色谱-串联质谱测定人全血中24种磺酰脲类除草剂的方法。对QuEChERS方法进行优化,样品加入NaCl和无水Na₂SO₄并取上层清液经Simple-QuEChERS Nano净化柱净化。采用EclipsePlus C18 RRHD色谱柱分离,以乙腈-水（含0.1‰甲酸）为流动相进行梯度洗脱,在多反应监测（MRM）模式下进行检测,内标法定量。在各自线性范围内,24种磺酰脲类除草剂线性关系良好（r> 0.995）;检出限为0.1～0.2 ng/mL,定量限为0.2～0.5 ng/mL。加标回收率为93.4%～112.3%,日内相对标准偏差（RSD）为0.6%～8.1%,日间RSD为3.3%～9.7%。方法已用于实际案例中磺酰脲类除草剂的检测。     

超高效液相色谱法同时测定面膜中12种大麻素的含量

建立了一种同时测定面膜中12种大麻素类成分含量的超高效液相色谱（UPLC）分析方法。采用COSMOSIL(2.1ID×100 mm, 2.6μm)色谱柱,以0.1%甲酸-乙腈溶液（A）、 0.1%乙酸-水溶液（B）为流动相梯度洗脱,流速1.0 mL/min,柱温30℃,波长220 nm,进样量5μL。结果显示,12种大麻素浓度分别在0.4～40μg/mL范围内与峰面积呈线性关系（r>0.9993）,定量限（LOQ）均在0.68～1.63 mg/kg之间,平均加样回收率为77.6%～102.1%,相对标准偏差（RSD）≤4.6%。本方法适用于面膜中12种大麻素类成分的快速测定。     

高效液相色谱-三重四极杆质谱法同时测定新型“香料”毒品中的10种合成大麻素

为测定新型"香料"毒品中常见的合成大麻素成分,研究开发了高效液相色谱-三重四极杆质谱联用分析方法。采用安捷伦Poroshell 120 EC-C18(3.0 mm×50 mm,2.7μm)色谱柱,以高纯水-甲醇作流动相进行梯度洗脱,柱温30℃,流速0.3 m L/min。采用电喷雾电离-正离子(ESI+)、负离子(ESI-)分段检测模式,并对合成大麻素的质谱特征和离子碎裂规律进行研究。结果表明,采用该方法可以实现对常见10种合成大麻素的定性和定量分析,正、负离子模式下检测的目标物分别在1~100,10~1 000 ng/m L范围内呈良好线性,日内相对标准偏差(RSD)均不大于3.2%,日间RSD均不大于6.3%。经加标回收率测定和实际样本检验,该方法快速、准确、灵敏、可靠,适用于新型"香料"毒品中常见合成大麻素成分的定性定量检测。     

气相色谱-质谱联用法同时测定"电子烟油"中9种吲唑类新型合成大麻素

针对“电子烟油”中的吲唑类新型合成大麻素物质,建立了气相色谱－质谱联用（GC－MS）分析方法。以地西泮为内标物,待测样本经甲醇提取后,采用HP－5MS色谱柱（30 m × 0.25 mm × 0.25 μm）,设置起始温度200 ℃（保持1 min）,以20 ℃/min升至260 ℃（保持1 min）,再以5 ℃/min升至300 ℃（保持10 min）的程序升温条件对9种吲唑类合成大麻素同时进行定性和内标法定量检测,并对目标物的质谱碎片碎裂方式进行解析。结果表明,9种目标物质在20 min内得到有效分离,并在1.0～100.0 μg/mL范围内呈良好的线性关系,相关系数（r2）均大于0.997,检出限和定量下限分别为0.04～0.25 μg/mL和0.15 ~ 0.85 μg/mL;加标回收率为95.1%～104%,日内相对标准偏差（RSD）均小于4.6%,日间RSD均小于8.4%。该方法快速、准确,灵敏度高,适用于实际案件检验。     

HPLC－MS/MS法测定婴幼儿果蔬米粉中17种新烟碱类杀虫剂及代谢物

建立了婴幼儿果蔬米粉中17种新烟碱类杀虫剂及代谢物的高效液相色谱－串联质谱（HPLC－MS/MS）分析方法。样品经含1%（体积分数）甲酸的乙腈提取,QuEChERS净化,氮气吹干后,用含0.1%甲酸的乙腈水溶液（1∶4,体积比）定容。采用Acquity BEH C18色谱柱（2.1 mm × 100 mm,1.7 μm）分离,0.1%甲酸水溶液和乙腈作为流动相梯度洗脱,高效液相色谱－串联质谱检测。结果表明,17种目标物在对应的质量浓度范围内线性良好,相关系数（r）均大于0.995 4;方法检出限（LOD）为0.02 ~ 0.15 μg/kg,定量下限（LOQ）为0.06 ~ 0.50 μg/kg;在LOQ、2.0 μg/kg、10.0 μg/kg 3个加标水平下,17种目标物在水果米粉中的平均回收率为62.5% ~ 103%,相对标准偏差（RSD）为3.5% ~ 17%;蔬菜米粉中的平均回收率为66.4% ~ 108%,RSD为4.3% ~ 13%。该方法灵敏、准确,简便、可靠,适用于婴幼儿果蔬米粉中17种新烟碱类杀虫剂及代谢物的同时检测。     

QuEChERS/高效液相色谱-四极杆-飞行时间质谱法测定巧克力中的18种合成大麻素

建立了检测巧克力中18种合成大麻素的QuEChERS/高效液相色谱-四极杆-飞行时间质谱方法。通过优化提取溶剂种类、提取条件和净化条件，确定200.0 mg巧克力采用1 mL甲醇超声提取10 min，取上层清液加入0.05 g C₁₈和0.05 g PSA净化后，以乙腈和0.1%甲酸水溶液为流动相进行梯度洗脱，采用ZORBAX Eclipse Plus C₁₈(3.0 mm×100 mm,1.8μm)色谱柱进行色谱分离，利用四极杆-飞行时间质谱检测。18种合成大麻素在11 min内实现了分离，5F-EMB-PICA与5F-MDMB-PICA同分异构体通过色谱保留时间和二级质谱碎片实现分辨；5F-EMB-PINACA与5F-ADB同分异构体通过二级质谱碎片实现分辨。18种合成大麻素在1～200μg/L范围内呈良好线性关系，相关系数均不小于0.997 0，检出限为0.02～0.20μg/L，定量下限为0.07～0.66μg/L，在50、100、150μg/kg加标水平下样品的回收率为86.2%～104%，仪器的相对标准偏差(RSD)为0.040%...     

超高效液相色谱串联质谱法检验全血中三种合成大麻素

建立了同时测定全血中合成大麻素JWH-018,JWH-250和AM-2201超高效液相色谱-三重四极杆质谱(UPLC-TQ/MS)快速检验方法。分别考察了沉淀蛋白法,改良后的Qu ECh ERS方法和Oasis HLB固相萃取3种前处理方法,以回收率为考察标准,比较了3种前处理方法的优缺点。沉淀蛋白法使用乙腈沉淀血液中的蛋白质,振荡、离心、过膜后直接进样;改良后的Qu ECh ERS方法采用无水M g SO4平衡水相;固相萃取选用HLB柱,对p H、淋洗液、缓冲液等条件进行优化,选用p H 9的硼砂-硼酸(4:1,V/V)缓冲液,甲醇-水(5:95,V/V)溶液为淋洗液,0.1%甲酸-乙腈(1:4,V/V)为洗脱液。选用ZORBAX Eclipse Plus C18色谱柱,以A相0.1%甲酸水和B相0.1%甲酸-乙腈作为流动相,进行梯度洗脱。采用液相色谱-串联质谱仪的电喷雾电离,正离子模式扫描,多反应监测(MRM)模式检测合成大麻素JWH-018,JWH-250及AM-2201。结果表明,3种合成大麻素在其各自的浓度范围内线性关系良好(R20.999);3个添加水平(5,50,100 ng/m L)下,固相萃取方法回收率在70.1%~98.5%之间,改良后的Qu ECh ERS方法回收率在80.3%~108.6%之间,沉淀蛋白法回收率在62.0%~92.3%之间,3种合成大麻素检出限(S/N=3)在0.01~0.05 ng/m L范围内,定量限(S/N=10)在0.05~0.1 ng/m L范围内。     

超高效液相色谱－串联质谱法同时测定血液和尿液中10种2C系列苯乙胺类衍生物

该文建立了同时检测血液、尿液样本中2C－H、2C－D、2C－P、2C－T－2、2C－T－4、2C－T－7、25D－NBOMe、25C－NBOMe、25B－NBOMe和25I－NBOMe 10种2C系列苯乙胺类衍生物含量的超高效液相色谱－串联质谱（UPLC－MS/MS）法。通过比较沉淀蛋白（PPT）、液－液萃取（LLE）和固相萃取（SPE）3种前处理方法,选用甲醇沉淀蛋白法对血液和尿液样品进行提取。通过对色谱柱和流动相的优化,选用甲醇－水（0.1%甲酸）作为流动相,ACQUITY UPLC?BEH C18（100 mm × 2.1 mm,1.7 μm）色谱柱进行分离。串联质谱的离子源为电喷雾电离源（ESI+）,采用多反应监测模式（MRM）进行检测。10种目标物在0.005 ~ 50 ng/mL范围内线性关系良好,相关系数（r2）为0.995 8 ~ 0.999 9。血液和尿液中的检出限分别为0.01 ~ 2 ng/mL和0.002 ~ 5 ng/mL,3个不同加标浓度（1、5、20 ng/mL）下,血液、尿液中的基质效应为71.9%~112%,提取回收率为78.8% ~ 99.3%,日内、日间相对标准偏差（RSD,n = 3）均不高于15%。该方法分离效果好,提取回收率高,基质效应低,且操作简便,检材用量少,适用于血液和尿液中2C系列苯乙胺类衍生物的快速检测。     

超高效液相色谱－四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱测定血液和肝脏中12种拟除虫菊酯类农药

建立了超高效液相色谱－四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱（UPLC－QE－Orbitrap HRMS）测定血液和肝脏中12种拟除虫菊酯类农药的分析方法。血液和肝脏样品经乙腈沉淀蛋白后,采用Hypersil GOLD VANQUISH色谱柱（1.9 μm,2.1 mm × 100 mm）,以5 mmol/L 乙酸铵溶液（含0.1%甲酸）和甲醇作为流动相进行梯度洗脱分离,采用全扫描及自动触发二级质谱（Full MS/dd－MS2）进行检测。结果显示：12种拟除虫菊酯类农药在各自线性范围内线性良好（r2 ≥ 0.990 4）,血液和肝脏中的检出限分别为1 ~ 18 ng/mL和1 ~ 18 ng/g,定量下限分别为2 ~ 20 ng/mL和2 ~ 20 ng/g,基质效应为82.3% ~ 117%,回收率为74.1% ~ 120%,日内精密度（Intra-RSD）≤ 11%,日间精密度（Inter-RSD）≤ 12%。该方法满足公安机关办理实际案件要求,适用于血液和肝脏样本中拟除虫菊酯类农药的检验鉴定。     

血液中吲唑酰胺类合成大麻素的检验研究

建立了血液中6种吲唑酰胺类合成大麻素超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)检验方法.前处理分别采用沉淀蛋白和固相萃取2种方法,UPLC-MS/MS检测,选用ACQUITY UPLC BEH C18(1.7 μm,2.1 mm ×100 mm)色谱柱,含1 mmol/L甲酸铵的甲酸-水(1∶1000,V∶V)溶液为水相(A相),甲醇为有机相(B相)进行梯度洗脱,采用正离子扫描模式,多反应监测(MRM)模式进行检测.结果 表明,6种合成大麻素的线性范围宽,相关系数均大于0.99,检出限0.01 ～0.05 ng/mL,定量限0.05 ～0.1 ng/mL,回收率77.1％ ～95.7％,基质效应在75.2％ ～ 104.4％,日内日间精密度均小于11％.建立的方法可用于真实血液样本的检验.     

超高效液相色谱-串联质谱法测定鸡内金中9种磺胺类药物残留

采用超高效液相色谱－串联三重四极杆质谱（UPLC－MS/MS）技术,建立了动物源性中药鸡内金中磺胺甲??唑等9种磺胺类药物残留的检测方法。样品经QuEChERS法提取,离心后上清液经PRiME HLB固相萃取柱净化,采用ACQUITY BEH C18柱（2.1 mm × 100 mm,1.7 μm）分离,以含0.1%甲酸－2 mmol/L乙酸铵的水溶液和含0.1%甲酸的乙腈溶液为流动相进行梯度洗脱,在电喷雾正离子模式下,以动态多反应监测模式（d－MRM）进行检测,外标法定量。结果表明9种磺胺类药物在0～50 ng/mL范围内呈良好的线性关系,相关系数（r2）均不小于0.996 0,方法检出限（LOD,S/N = 3）和定量下限（LOQ,S/N = 10）分别为0.065 4～0.715 7 μg/kg和0.212 2～2.478 μg/kg;在3个加标水平下的回收率为63.2%～88.7%,相对标准偏差（RSD）为0.90%～7.1%。该方法简单、快速、准确,应用该方法筛查10批鸡内金样品,有1批检出磺胺甲??唑残留。     

超快速液相色谱－三重四极杆－线性离子阱质谱法同时测定桑寄生中多元活性成分

建立了超快速液相色谱－三重四极杆－线性离子阱质谱（UFLC－QTRAP－MS/MS）同时测定桑寄生中黄酮类、有机酸类、核苷类和氨基酸类共33种活性成分含量的方法,并对不同寄主的桑寄生茎枝和叶进行比较分析。通过Box－Behnken响应面法优化供试品制备条件;采用XBridge?C18（4.6 mm × 100 mm,3.5 μm）色谱柱进行分离,以0.1%甲酸水－甲醇为流动相进行梯度洗脱;质谱采用电喷雾离子源（ESI）,以多反应监测（MRM）模式进行检测。结果表明,最佳制备条件为甲醇体积分数70%,液料比（mL∶g）31∶1,提取时间32 min。33种目标成分在相应质量浓度范围内的线性关系良好,相关系数（r）均不低于0.999 0;检出限（LOD）和定量下限（LOQ）分别为0.13 ~ 66.85 ng/mL和0.42 ~ 222.83 ng/mL;平均加标回收率为98.0% ~ 101%,相对标准偏差（RSD）均小于4.0%。所构建的方法准确、稳定,可为桑寄生药材质量的综合评价和全面控制提供新的方法参考,也为桑寄生的合理开发利用提供了依据。     

超高效液相色谱串联质谱法同时快速检验全血中扎来普隆及其代谢产物

建立了全血中扎来普隆及其代谢产物5-氧扎来普隆和脱乙基扎来普隆超高效液相色谱-三重四级杆质谱(UPLC-TQ/MS)快速检验方法.采用改良后的QuEChERS前处理方法,全血样品用0.1％甲酸-乙腈提取,经无水MgSO4脱水净化,Waters BEH C18色谱柱分离,0.1％甲酸和0.1％甲酸-乙腈进行梯度洗脱.采用电喷雾电离,正离子(ESI+)模式扫描,多反应监测(MRM)模式检测.扎来普隆及其代谢产物在0.5～100 ng/mL范围内线性关系良好(R2≥0.997),回收率为92.0％～100.1％,相对标准偏差为1.9％ ～5.3％,方法检出限(S/N=3)均为0.05 ng/mL,定量限(S/N=I0)在0.1～0.5 ng/ mL范围内.     

QuEChERS/高效液相色谱－串联质谱法测定黄金罗汉果中50种常用农药残留

采用改良的QuEChERS法结合高效液相色谱－串联质谱技术,建立了黄金罗汉果中50种常用农药残留的测定方法。样品采用水-1%（体积分数）乙酸乙腈提取,经900 mg无水MgSO4、450 mg PSA、300 mg C18和50 mg GCB组合吸附剂净化。采用Agilent Poroshell 120 EC－C18色谱柱（150 mm × 3.0 mm,2.7 μm）分离,0.05%甲酸水溶液（含10 mmol/L甲酸铵）和95%甲醇（含10 mmol/L甲酸铵和0.05%甲酸）为流动相,电喷雾正负离子同时扫描、多反应监测（MRM）模式下检测,基质匹配标准溶液外标法定量。结果显示,50种农药在各自质量浓度范围内线性关系良好,相关系数（r）均大于0.99,定量下限为0.01 ~ 0.02 mg/kg。2 LOQ、5 LOQ、20 LOQ、40 LOQ 4个加标水平下的平均回收率为60.7% ~ 115%,95%以上农药的相对标准偏差（RSD）小于15%,符合痕量分析要求。该方法便捷可靠,适用于黄金罗汉果中农药多残留检测。     

QuEChERS结合UPLC-M S/M S检测血液中苯丙胺类及其相关9种物质

对QuEChERS前处理方法从提取、分离、净化等方面进行优化以减弱样本中的基质效应,提高灵敏度;使用提取试剂(含0.1%甲酸的乙腈:甲醇=70:30,V/V)进行提取,加入无水硫酸镁、硼酸钠、研磨珠进行提取分离,使用混合净化剂(十八烷基硅烷(C18):乙二胺-N-丙基硅烷(PSA)=1:2,m/m)进行净化,UPLC-MS/MS测定,外标法定量。结果表明:在优化条件下,苯丙胺类及其相关9种物质的色谱峰分离良好,且各标准化合物的线性相关系数均大于0.991,检出限(LODs)为0.3~1.0 ng/mL,定量限(LOQs)均为2.5 ng/mL;血液添加标准品样本在低(20 ng/mL)、中(100 ng/mL)、高(400 ng/mL)3个浓度的加标回收率为80.1%~103.1%,精密度相对标准偏差(RSD)为1.5%~8.6%;临床4份检测样本中有3份检出苯丙胺类阳性,准确率为71.5%~99.1%。所建立的QuEChERS方法与UPLC-MS/MS结合的分析方法可应用于血液样本中苯丙胺类及其相关9种药物的同时检测分析。     

高效液相色谱－串联质谱法检测配合饲料中11种蛋白同化激素含量

建立了快速分析配合饲料中睾酮、甲基睾酮、勃地龙、美雄酮、雄烯二酮、脱氢异雄酮、诺龙、丙酸诺龙、司坦唑醇、美伦孕酮、黄体酮11种蛋白同化激素的高效液相色谱－串联质谱（HPLC－MS/MS）法。样品采用乙腈提取,经PSA粉净化后上机测定。采用Phenomenex C18（100 mm × 2.1 mm,2.6 μm）色谱柱,以0.01%甲酸溶液－乙腈作为流动相进行梯度洗脱,电喷雾离子源正离子模式检测,同位素内标法定量。结果表明,11种蛋白同化激素的线性范围为1 ~ 100 ng/mL,相关系数均为0.999,检出限为20 μg/kg,定量下限为50 μg/kg。50、250、500 μg/kg加标水平下,鸡配合饲料中各蛋白同化激素的回收率为94.5% ~ 111%,日内相对标准偏差（RSD）和日间RSD均不大于13%;猪配合饲料中各蛋白同化激素的回收率为90.1% ~ 109%,日内RSD不大于9.0%,日间RSD不大于8.8%。实际样品中检出睾酮和勃地龙,含量分别为9.09 ~ 14.68 mg/kg和1.22 ~ 1.84 mg/kg。该方法可为饲料中蛋白同化激素的滥用监管提供技术支撑。     

通过式固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法测定水产品中地西泮

建立了通过式固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱测定水产品中地西泮残留量的分析方法。样品用乙腈直接提取，经Prime HLB通过式固相萃取柱（60 mg/3 mL）净化，以Acquity UPLC BEH C₁₈（100 mm×2.1 mm，1.7 μm）为色谱柱，甲醇-0.1%（v/v）甲酸水溶液为流动相进行梯度洗脱。在多反应监测（MRM）、正离子电离模式下检测，采用基质匹配标准曲线外标法进行定量分析。结果显示：在0.1~10 ng/mL范围内，地西泮线性关系良好（r²>0.99）。在1.5、3.0和15.0 μg/kg 3个加标水平下，地西泮的加标回收率为88.2%~101.1%，日间和日内精密度（RSD）均在10%以下。该法简便快速，灵敏度高，可用于水产品中地西泮的准确测定。     

高效液相色谱法同时测定新型香料毒品中的10种合成大麻素

建立了高效液相色谱法同时测定新型香料毒品中10种合成大麻素的分析方法。样品以甲醇提取,离心、过滤后,采用Shim-pack XR-ODS C18(4.6 mm×250 mm,5μm)色谱柱分离,以甲醇-乙腈(50∶50)和水作为流动相进行梯度洗脱,柱温45℃,流速1.0 mL/min,检测波长220 nm。结果表明,该方法可在33 min内实现对常见10种合成大麻素的完全分离和定量,在1~100 mg/L线性范围内,相关系数均为0.999 9,检出限为0.10~0.50 mg/L。加标回收率为98.2%~102.1%,日内相对标准偏差(RSD)为0.15%~1.37%,日间相对标准偏差为0.55%~1.96%。样本在室温放置96 h、-20℃放置15 d以及在室温和-20℃反复冻融3次条件下稳定性均良好。该方法准确、快速、灵敏、分离效果好,适用于新型香料毒品中常见合成大麻素成分的检测。     

HPLC-MS/MS同时检测人血液中佐匹克隆、唑吡坦、扎来普隆和褪黑素

建立液相色谱串联质谱同时检测全血中佐匹克隆、唑吡坦、扎来普隆和褪黑素的方法。采用液液萃取进行提取,提取物以Inersil ODS(2.1×100 mm,3.5μm)色谱柱分离,以10 mmol/L的甲酸铵水溶液(体积分数0.1%甲酸)-乙腈(体积分数0.1%甲酸)为流动相梯度洗脱,流速为0.3 m L/min,液相色谱串联质谱检测。全血中佐匹克隆、唑吡坦和褪黑素的线性范围为0.20~100.0ng/m L,检出限为0.20ng/m L;扎来普隆的线性范围为0.50~100.0ng/m L,检出限0.50ng/m L。