基于PB-TNTs复合材料的偏二甲肼电流传感器研究

在偏二甲肼(UDMH)的氧化中使用普鲁士蓝(DB)作为合适的电子转移调节剂,利用Ti O2纳米管特殊的物理和化学性质,以Ti O2纳米管为普鲁士蓝载体,将制备的PB-Ti O2纳米管复合材料修饰玻碳电极,以玻碳电极作为工作电极,可以很好的应用在UDMH的电催化氧化上。通过SEM观察复合材料的外表特征,利用循环伏安技术,观察PB-TNTs/GCE的电化学行为和UDM H在工作电极上的电化学响应,评估PB-T NT s/GCE对UDM H溶液浓度测定的可靠性。结果表明,PB作为促进UDMH氧化的催化剂,Ti O2作为普鲁士蓝的载体,分析检测UDMH溶液时修饰玻碳电极将展现良好的稳定性,利用电流测定法得出线性范围为0.2×10-3~60×10-3g/L,检测限为2.4×10-5g/L。     

超高效液相色谱-串联质谱筛查确证尿液中磺胺、喹诺酮与四环素抗生素

建立了超高效液相色谱-串联质谱法（UPLC-MS/MS）同时测定尿液中磺胺类、四环素类、喹诺酮类共45种抗生素的检测方法。尿液样品经提取后，采用HLB固相萃取柱（200 mg/6 mL）净化，使用ThermoAccucore RP-MS(100 mm×2.1 mm,2.6μm)色谱柱进行分离，以乙腈-0.02%甲酸溶液为流动相梯度洗脱。在正离子扫描模式下（ESI+），以选择反应监测模式（SRM）检测，外标法定量。45种目标化合物在3个加标水平（2.0、5.0、10.0μg/L）下的回收率为78.6%～114%，相对标准偏差为0.60%～18%；方法的检出限为0.1～0.5μg/L，定量下限为0.3～1μg/L。将所建方法用于280个尿液样品中抗生素的检测，均未检测到抗生素残留。所建方法的精密度和准确度高，操作简单便捷，为尿液中抗生素残留的筛查提供了方法支持。     

溴酸钾-鲁米诺后化学发光法检测水中微量偏二甲肼

实验发现偏二甲肼(UDMH)在溴酸钾-鲁米诺化学发光反应体系中的后化学发光反应.在对这一后化学发光反应的动力学性质、发光条件,包括溴酸钾浓度、鲁米诺浓度、管长、流速和酸碱度条件等研究的基础上,建立了后化学发光反应法测定偏二甲肼的新方法,并讨论了其可能的反应机理.该方法的线性范围为1.0×10-7～1.0×10-5g/L...     

比久农药中游离偏二甲肼的高效液相色谱快速测定

建立了用甲醛衍生测定农药比久样品中微量的偏二甲肼的方法。采用甲醛与偏二甲肼柱前衍生,在室温、中性溶液中反应10 min,生成确定量的有较强紫外吸收的偏二甲腙,不须富集可直接用HPLC法测定偏二甲肼。研究了甲醛与偏二甲肼的反应条件及产物的光谱特征,测得衍生物的最大吸收波长λmax=237 nm和表观摩尔吸光系数ε=3.6×103(L.mol-1.cm-1),选定ZorbaxODS色谱柱,V(磷酸盐缓冲溶液,pH 7)∶V(甲醇)=94∶6为流动相,检测波长为237 nm。结果表明:在0.56~960μg/mL范围内回归方程为:A=0.4677ρ-0.2790,R2=0.9998,检出限为1.3μg/g,回收率为97.5%~103.4%,相对标准偏差为0.9%~1.8%。     

冷蒸气发生-原子荧光法测定海水中超痕量汞

采用具有高稳定度汞灯漂移校准系统的原子荧光光度计作为检测器，在对原子荧光光度计的仪器和检测条件进行优化后，建立了以硫酸-过硫酸钾消解海水样品，冷蒸气发生-原子荧光法测定海水中超痕量汞的方法。在载气、辅助气、屏蔽气流量分别为200、100、500 mL/min，还原剂硼氢化钾浓度为0.05%（质量分数），载流为含有0.05%重铬酸钾（质量分数）的2%硫酸溶液（体积分数）的最佳分析条件下，汞的线性范围为0～0.25μg/L，相关系数为0.999 7，检出限为0.000 7μg/L。对汞质量浓度为（1.00±0.06）μg/L的海水标准物质进行6次平行测定，汞的相对标准偏差为2.95%，相对误差为-0.10%。对两种低汞含量海水样品进行6次平行测定，汞的质量浓度测定值分别为0.012、0.016μg/L，相对标准偏差分别为6.80%、4.70%，加标海水样品汞的回收率为86.67%～100%。该方法检测海水中的超痕量汞具有较高的准确性和稳定性。     

基于普鲁士蓝/二氧化钛纳米管修饰碳糊电极的电流传感器检测偏二甲肼的研究

以TiO_2纳米管(TNTs)作为普鲁士蓝(PB)的载体,制备了PB/TNTs修饰碳糊电极(PB/TNTs/CPE),考察了偏二甲肼(UDMH)在该电极上的电化学行为,评估PB/TNTs/CPE测定UDMH的可靠性。结果表明,PB可以作为促进UDMH氧化的催化剂,利用TNTs作为PB的载体,可以提高电子的转移效率和速率。通过电流测定法得出测定UDMH的线性范围为0.3~100mg·L~(-1),检测限为2.6×10~(-5) g·L~(-1)。相比PB修饰的碳糊电极,本文基于PB/TNTs修饰碳糊电极所制备的电流传感器具有更高的灵敏度。     

固体吸附-毛细管气相色谱法测定环境空气中的偏二甲肼

采用固体吸附-毛细管气相色谱法测定环境空气中偏二甲肼的含量,色谱峰高与偏二甲肼浓度在0～13．8mg／L范围内线性关系良好,当采样体积为60L时,检出限和测定下限分别为0．37μg／m^3和1．2μg／m^3。低、中、高3种浓度的偏二甲肼标准溶液测定结果（n=6）的相对标准偏差分别为3．5％,2．6％,1．9％,样品加标回收率为84．5％～101．0％。     

HPLC法测定多西他赛中间体及其光学异构体

建立了HPLC法测定多西他赛中间体（1）及其光学异构体（2）。色谱柱采用Lux Cellulose-2手性柱（250 mm×4.6 mm, 5μm），以0.02%三氟乙酸溶液/甲醇（15∶85）为流动相，等度洗脱。检测波长为210 nm，柱温为25℃，流速为0.4 mL/min，进样量为5μL。结果显示，1和2分别在0.1～0.8 mg/mL和0.35～8.73μg/mL内线性关系良好，检测限分别为0.12、0.14μg/mL。低、中、高浓度的平均回收率（n=3）分别为100.8%、100.6%、101.3%,RSD分别为0.7%、0.5%、0.7%；精密度RSD(n=6)为0.6%。建立的方法灵敏度高、操作简单，可用于1中2的测定，也为多西他赛合成过程中的质量控制提供了参考。     

离子排斥色谱-脉冲安培法测定电镀液中的游离CN-

建立了离子排斥色谱-脉冲安培法测定游离CN-的检测方法。方法使用IonPac ICE-AS1离子排斥柱为分析柱,以120 mmol/L HClO4为淋洗液,安培法检测（工作电极为Pt电极）。CN-的检出限为0.42μg/L（50μL进样,三倍基线噪音）;在1-1000μg/L范围内具有良好的线性（r=0.9996）。0.01 mg/L和0.1mg/LCN-分别连续进样9次,峰面积相对标准偏差（RSD）分别为4.0%和3.0%。用该方法检出了电镀液样品中大量的游离CN^-。对实际样品进行加标,其回收率在83%-117%之间。     

火焰原子发射光谱法测定电解铝中痕量钾

建立了火焰原子发射光谱法检测电解铝中痕量钾的方法。用稀王水(1:1,V/V)边加热边溶解电解铝样品,冷却后转移到100 m L容量瓶,待用;为消除铝基体干扰,标准工作溶液需加入适量的铝,火焰原子发射光谱法直接测定。方法线性范围为0.010~0.120μg/m L,检出限(3σ)为0.4 ng/m L(n=11),连续9次测定0.040μg/m L钾标准工作溶液,其RSD为0.72%。分析了3种电解铝样品中钾含量,回收率范围为90.0%~100.0%。该方法可用于电解铝样品中痕量钾的检测。     

浊点萃取-超高效液相色谱法检测水中戊菌唑残留量

建立了浊点萃取-超高效液相色谱分析(CPE-UPLC)法测定水中戊菌唑残留量的方法。以非离子表面活性剂PEG-6000为萃取剂,对色谱检测条件和浊点萃取参数进行了探讨和优化。浊点萃取条件为27 g/L PEG-6000,120 g/L Na2SO4,溶液p H为1.5,在45℃水浴中平衡15 min。在选定的色谱条件下,戊菌唑在0.025~5.0μg/m L时其质量浓度与检测信号峰面积呈线性关系,相关系数为0.9997,检出限为1.5μg/L;水样平均添加回收率为91.4%~92.9%,相对标准偏差为1.8%~2.6%。水样中戊菌唑添加质量浓度(0.025~5.0μg/m L)经CPE处理与UPLC检测信号呈线性关系,相关系数为0.9979,检出限为0.2μg/L,方法能满足农药残留检测的要求。     

QuEChERS-超高效液相色谱-串联质谱测定青贮牧草中23种农药残留

采用改进的QuEchERS前处理方法结合超高效液相色谱串联质谱（UPLC-MS/MS），建立了青贮皇竹草中23种农药残留的检测方法。样品经超纯水浸泡，1%甲酸乙腈提取，无水MgSO4、乙二胺-N-丙基硅烷（PSA）、十八烷基硅烷（C18）和石墨化炭黑（GCB）基质分散净化，Agilent ZORBAX Eclipse Plus C18色谱柱分离，电喷雾串联质谱多反应监测（MRM）模式测定。23种农药在0.5～20μg/L范围内线性关系良好（R2>0.9986），检出限为0.002～0.1μg/kg，定量限为0.005～0.2μg/kg。在0.5, 1, 5μg/kg 3个添加浓度水平下，回收率在76.2%～105.9%，相对标准偏差（RSD）在2.3%～11%。该方法适用于青贮皇竹草中23种农药的定性定量分析。     

气相色谱-原子发射光谱法测定水中微量路易氏剂的水解产物

本文用气相色谱-微波诱导等离子体原子发射光谱检测器（GC－MIP－AED）对水中微量路易氏剂的水解产物的测定方法进行了研究。在酸性条件下，路易氏剂的水解产物与2，3－二巯基丙醇（BAL）迅速反应形成挥发性的衍生物。在480．192、181．379和189．042nm波长下分别检测了衍生物的氯、硫、砷元素的发射信号。最小检测量为0．1μg／L。回收率为87．2％～97．4％。     

固相微萃取-气相色谱联用技术测定水相中的邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯

利用顶空固相微萃取与气相色谱联用技术（HS－SPME－GC）以富勒烯聚二甲基硅氧烷（PSO－C60）固定相处制萃取头分析了塑料浸取液中的邻苯二甲酸二（2－乙基）己酯（DEHP），并对萃取温度、离子强度、吸附时间和热解析时间进行了研究。结果显示，该方法的线性范围在5μg/L－500μg/L，检测出了为2．8μg/L，相对标准偏差为4．8％（n=6).     

荧光偏振免疫法测定水产品中的丁香酚

将丁香酚（Eul）与丙烯酸甲酯进行衍生化反应,合成了一种新型的丁香酚半抗原4-(4羟基-3-甲氨基苯基)-丁-2-烯酸（Eul-Aca）。采用活性酯法将丁香酚半抗原与乙二胺异硫氰酸荧光素（EDF）偶联,分别制备了同源和异源荧光示踪物。通过比较不同示踪物的抗体稀释度和灵敏度,优化反应时间等检测条件,建立了一种检测水产品中丁香酚的荧光偏振免疫分析法（FPIA）。结果表明：异源示踪物（Eul-AcaEDF）具有更优的检测灵敏度,抗体稀释度为1/200,反应时间仅需5 min。该方法的半抑制浓度（IC50）为11.2μg/L,检测线性范围为1.1～111.5μg/L,检出限（LOD）为0.24μg/L。实际样品中丁香酚的加标回收率为80.6%～107.4%,相对标准偏差（RSD）<15%。FPIA检测结果与气相色谱-质谱（GC-MS）法结果具有良好的一致性（r=0.993）,适用于水产品中丁香酚的残留检测。     

流动注射冷蒸气发生法测定环境样品中痕量汞

以气体扩散膜为分离装置，流动注射进样冷蒸气发生法测定了土壤中的汞。试验了载流种类，流速，浓度，还原剂的浓度，流速，载气及春流速等分析参数对测定的影响。实验中观察到Cr(Ⅵ）对汞的响应信号有负干扰。方法的线范围为0－20μg/L，检出限为0．01μg/L，在2μg/L、5μg/L含量水平测定，方法的相对标准偏差（RSD）分别为1．5％和0．54％，回收率在91％－110％之间。     

高效液相色谱-电雾式检测器法同时检测食品中8种人工甜味剂的应用

采用高效液相色谱-电雾式检测器（HPLC-CAD）建立了同时测定食品中8种人工甜味剂的方法。以5 mmol/L甲酸铵和乙腈为流动相进行梯度洗脱，CAD检测器直接检测，外标法定量。研究结果表明，安赛蜜、糖精钠、甜蜜素、三氯蔗糖、阿斯巴甜、阿力甜、爱德万甜和纽甜在相应线性范围内线性关系良好（相关系数R2>0.999），检出限为5～30μg/L，定量限为20～150μg/L,3个浓度水平的加标回收率在88.5%～102.8%之间，相对标准偏差为0.85%～2.16%。该方法简单、快速、灵敏度高和重复性好，可用于不同食品中人工甜味剂的有效检测研究。     

恒电流动态库仑法检测空气中偏二甲肼

偏二甲肼[(CH_3)_2NNH_2](UDMH)是液体火箭的主要推进剂,具有中等偏高毒性,极易挥发.空气中最大允许浓度为0.5ml/m~3.因此,研制检测空气中微量UDMH的装置.对于预防其中毒,具有十分重要的意义.空气中UDMH的测定方法主要有:固体吸附/分光光度法;固体吸附/气相色谱法.这两种方法均有测量范围大、下限低、测量准确等优点,但操作复杂、仪器条件要求高,且不能连续测定.本文采用库仑滴定法测定空气中的UDMH,依据法拉第电解定律,研究空气中UDMH与库仑池中电解液进行电化学反应,测量其在反应过程中产生的电流值,得到空气中UDMH浓度与响应电流的关系,从而求出UDMH气体的浓度.     

微波辅助消解-电感耦合等离子体原子发射光谱测定烟草中的重金属

本文以微波辅助消解为样品前处理方法,建立了电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-OES)测定烟草中Cu、Zn、Cr、Cd、Pb、Mn、Fe 7种重金属含量的分析方法。结果表明:该方法 Pb的检出限为2.00μg/L,其他元素检出限均小于0.90μg/L,回收率在86.1%~116.4%之间,相对标准偏差(RSD)在1.1%~8.1%范围。方法已成功用于部分国内外烟草中的重金属含量检测。     

QuEChERS/气相色谱-串联质谱法测定膏霜类化妆品中本维莫德

该文基于QuEChERS法结合气相色谱-串联质谱法（GC-MS/MS），建立了测定膏霜类化妆品中非法添加本维莫德的方法。样品经饱和氯化钠溶液分散后乙腈提取，无水硫酸镁、PSA和C18组成的净化剂净化后，以Agilent VF-17ms毛细管柱（30 m×0.25 mm×0.25μm）分离，在选择反应监测（SRM）模式下检测，以基质匹配外标法定量。通过考察提取溶剂种类、提取溶剂体积、提取时间、净化剂组成及用量对本维莫德回收率的影响，确定最优前处理方法。在优化条件下，本维莫德在1～100μg/L范围内呈良好线性关系，相关系数（r2）为0.999 5；方法检出限为0.005μg/g，方法定量下限为0.02μg/g，目标物的加标回收率为90.0%～96.3%，重复性相对标准偏差（RSD,n=6）为1.5%～2.7%，日内和日间精密度（RSD）均小于10%。采用该方法对采集的90个膏霜样品进行检测，检出1个阳性样品。该方法具有简便、快速、准确及灵敏的优点，可为打击化妆品非法添加和保障化妆品的质量安全提供技术支撑。