近红外光谱法测定尼莫地平片剂尼莫地平含量的4个分析模型所给出的预测值的准确性的比较

用仪器所附的积分球分析模块采集了尼莫地平片剂的片状和将片剂粉碎后的粉末样品的漫反射近红外光谱图。另用所附片剂分析模块采集了尼莫地平片剂的反射和透射近红外光谱图。分别将上述4种近红外光谱(NIRS)图用TQ Analyst 9.0软件建立了4个定量分析的模型(模型1,2,3,4)。另从3个批次各取5个样品,用《中华人民共和国药典(2015版)》中的高效液相色谱法(HPLC)测定其中尼莫地平的含量作为对上述4种模型的预测值的外部验证。根据内部验证和交叉验证所得到的4种模型的各项参数及其性能指数,可见模型2为其中的最优模型。将上述15个样品的NIRS图分别引入4种模型,获得其中尼莫地平含量的预测值;经与HPLC测定值比较,可知4种模型的预测值与HPLC测定值之间的相对误差依次为-2.41%～2.68%,-0.81%～1.18%,-5.03%～4.55%和-5.99%～5.56%。其中以模型2的相对误差最小,模型1稍大,模型3和4最大,但较接近。根据t检验法(α=0.05)的结果,4种模型所得的预测值与HPLC测定值之间无显著差异,因而4种模型均可用于尼莫地平的检测。模型2预测值的相对误差较小,但测定时需要样品前处理,使整个分析时间延长,可考虑应用于均匀性较差或形状有差异的样品的测定。其余3个模型预测值的相对误差较大,但不需要对片剂进行前处理,分析时间较短,可根据不同需要选择应用这4种模型。特别是用模型3和模型4可同时获得样品的反射和透射近红外光谱定量的信息,可对测定结果进行对照试验。     

声光可调滤光器-近红外光谱法快速测定苗药水冬瓜根皮药材中总黄酮和浸出物的含量

取48批次水冬瓜根皮鲜药材于50℃分别烘干后粉碎至通过孔径0.23mm的样筛。混匀后装于样品瓶中制备成48个样品,编号为G1～G48,其中42个样品(G1～G42)作为校正集,6个样品(G43～G48)为验证集。应用声光可调滤光器(AOTF)-近红外光谱仪(NIR)采集每个样品的原始光谱。确定NIR光谱预处理方式为一阶微分导数,在1 100～2 200nm波段构建该药材中总黄酮及浸出物含量快速测定的分析模型。采用化学计量学分析软件将校准集样品的光谱信息和上述两测定项目的参考值作数据关联,分别建立该药材中总黄酮和浸出物快速测定的分析模型。用G1样品重复采集其NIR光谱6次,按上述方法作预处理及测定,结果获得总黄酮及浸出物测定值的相对标准偏差(n=6)分别为3.9%,2.8%。仍取G1样品于12h内先后采集其红外光谱8次,按上述相同方法分析,两项测定结果的相对标准偏差分别为2.1%,2.3%,说明12h内样品的稳定性良好。最后将6个验证样品的原始光谱经预处理所得的数据导入化学计量学分析软件作模型预测,两项目的预测值与参考值的相对误差分别在1.6%～6.3%和0.60%～4.3%之间。表明所建模型验证效果良好,应用此方法分析单个样品只需2～5s。     

凝胶渗透色谱净化-高效液相色谱法测定鱼肉中的5种激素类药物残留

建立了凝胶渗透色谱净化-高效液相色谱法测定鱼肉中己烯雌酚、雌二醇、炔雌醇、炔诺酮、炔诺孕酮5种激素类药物残留的方法。样品用乙酸乙酯-甲醇(8:2, v/v)溶液提取,提取液经Pharmadex LH-20凝胶柱(450 mm×15 mm)净化,并用甲醇-乙酸乙酯-乙酸(800:200:2, v/v/v)溶液洗脱。采用Agilent TC-C18柱(250 mm×4.6 mm, 5 μm)分离净化后的样品,用乙腈-水(45:55, v/v)溶液洗脱,流速为1.2 mL/min,双检测波长为245 nm和222 nm。5种激素类药物在0.05～2.5 mg/L范围内有良好的线性关系(r ＞0.999),检出限为10～24 μg/kg,平均加标回收率为60.1%～89.0%,相对标准偏差为2.0%～7.4%。该方法快速、简单,可应用于鱼肉中激素类药物残留量的检测。     

高效液相色谱法测定食品接触材料中苯甲醛的迁移量

选择4种模拟食品的介质,对其从食品接触材料(例如聚苯乙烯)中迁移的苯甲醛量用高效液相色谱法(HPLC)作了测定。将聚苯乙烯样品分别与3种模拟水基食品介质一起在95℃回流2 h,将所得2份提取液分别用相同介质定容为100 mL后供HPLC分析。另将聚苯乙烯样品置于密闭的具塞锥形瓶中,用葵花籽油作为模拟脂基食品介质,在95℃浸泡2 h,冷却后称取此油5.0 g与10 mL甲醇混合并离心5 min,将上层清液移入25 mL容量瓶中,下层油相再用甲醇提取2次,提取液合并于25 mL容量瓶中,以甲醇定容。此溶液也供HPLC分析。用Diamonsil C18色谱柱作固定相,流动相为乙腈-pH 6.5的磷酸盐缓冲溶液(75+25)混合液,于245 nm波长进行检测。测得在水基介质中的测定下限(10S/N)为0.01 mg·L-1,在葵花籽油中的测定下限(10S/N)为0.1 mg·kg-1。方法的回收率为89.1%~97.9%,相对标准偏差(n=9)为2.6%~7.9%。     

微波消解-电感耦合等离子体质谱法探讨青海不同产地枸杞中微量元素的差异

采集了生长于青海省6个不同地区的枸杞样品150个,并制取分析用样品。每个样品称取约0.5g置于石英管中,加入水1mL和硝酸4mL,按程序进行微波消解,所得溶液在电感耦合等离子体质谱工作条件下测定其中24种微量元素(钾、钠、钙、镁、铁、锌、铜、锰、钴、镍、铅、砷、镉、铬、硒、钼、锑、锶、锡、镨、钆、镝、汞、铽)。用各元素的标准溶液绘制标准曲线。测得各元素的检出限(3s)在0.008～10μg·L-1之间。选用都兰地区的样品进行精密度和回收试验,24种元素测定值的相对标准偏差(n=6)在0.95%～6.6%之间。在回收试验中,称取4份样品,其中1份样品的测定值为本底值,其余3份样品中分别加入3个浓度水平的15种元素的标准溶液,按方法测得各元素的含量,计算得回收率在85.0%～107%之间。运用仪器自带的MPP软件对所有样品所测得的24种元素的分析数据进行主成分分析和聚类分析。结果表明:钠、镁、钙、锰、铁、钴、镍、铜、锌、镉、铅、钼、镨等元素含量在不同个体样品中差异较明显;来自德令哈与格尔木的样品区分度较好;都兰、乌兰和诺木洪的样品散布比较广,样品间的差异不明显;在青海省各地产出的枸杞的24种元素中,钆与镝存在高度相关。     

一种桑葚花青素含量的光谱检测方法

<正>申请公布号:CN106442385A申请公布日:2017.02.22申请人:浙江大学摘要本发明公开一种桑葚花青素含量的光谱检测方法。该方法包括以下步骤:(1)采集桑葚样品的高光谱图像;(2)采用化学分析方法测定桑葚样品的花青素含量参考值;(3)提取桑葚高光谱图像中特征波长的信息为输入,以桑葚样品     

固相萃取-固相光谱联用仪的构建及其应用于食品中罗丹明B的测定

设计并制造了以膜材料为分离富集介质的固相萃取装置和以漫反射光谱法为测定手段的测定装置相结合的自动化分析仪并应用于测定食品中罗丹明B的含量。该仪器由固相萃取装置、固相光谱测定装置和软件等3个部分组成。样品溶液(调节pH至2.00)负压自动进样,调节真空度在合适的速率下通过滤膜,待测物质富集于滤膜上。滤膜经热风干燥后由积分球在滤膜固相介质表面采集被测物质的漫反射光谱,仪器控制、光谱采集和数据处理直至报告的发出均由软件完成。在分析辣椒样品时,取样品0.500g,用水50.0mL超声提取10.0min,离心后取上清液测定罗丹明B的含量。测定时用混合纤维素膜进行富集,并选择测定波长为546.7nm。罗丹明B的线性范围为5.0~15.0μg·L^-1。分析红茶样品时,将样品用水稀释10倍后进行分析。在红茶的基质下,罗丹明B的线性范围为10.0~30.0μg·L^-1。上述2种样品的回收率为88.0%~108%,测定值的相对标准偏差(n=5)为4.6%~9.3%。     

高效液相色谱-间接光度检测法测定己内酰胺酸团中的正己烷含量

采用在流动相中添加有紫外吸收的本底试剂的方法,利用高效液相色谱-间接光度检测法直接测定己内酰胺酸团中无紫外吸收的正己烷含量。考察了流动相组成、本底试剂的种类和浓度、波长梯度等对测定的影响。确定的高效液相色谱条件: 色谱柱为Agilent HC-C18柱(250 mm×4.6 mm, 5 μm),流动相为含1.17 mmol/L 1,5-萘二磺酸(本底试剂)的甲醇-水(85:15, v/v)溶液,柱温为35 ℃,流速为1.0 mL/min,并采用设定波长梯度的方法调整系统峰和被测峰的相对大小。该分析方法的线性范围为0.5～20 mg/kg,相关系数为0.99993,相对标准偏差为2.53%,检出限为0.03 mg/kg,加标回收率为98.45%～102.3%。方法简单,选择性好,灵敏度高,抗干扰强,可快速准确地测定实际样品中的正己烷。     

应用气相色谱-质谱法结合统计方法对尿液中3种常见毒品分析结果的判定方法

采集来自不同人群的尿液样品10份,并在此基础上加入杜冷丁、美沙酮和可卡因等3种毒品的混合标准溶液配制多份加标尿样,其中毒品的含量分别为其检出限的1,2倍,测定下限的1,1.5,2,4,6,8倍。这些样品分别按以下方法处理:取尿液样品1.0mL,加入100g·L~(-1)氢氧化钠溶液15μL,100mg·L~(-1)内标溶液20μL,加入环己烷1.0mL进行超声提取,离心后取上清液200μL,按仪器工作条件进行气相色谱-质谱法(GC-MS)测定。取空白尿液样品加入3种毒品的标准储备溶液,按上述方法绘制标准曲线,3种毒品的检出限(3S/N)依次为0.10,0.30,0.15mg·L~(-1)。用Spss软件对所测得的6千多个数据进行统计处理,获得3种毒品保留时间的绝对偏差在±0.04min(2.4s)内,相对保留时间的相对偏差在±0.1%内。特征离子离子比率的绝对偏差和相对偏差的判定范围分别为±20%内和±50%内。上述结果可为尿液中3种常见毒品分析结果的判定提供实际数据和理论依据。     

三维荧光光谱结合二阶校正法测定保健品中的褪黑素

采用三维荧光光谱结合基于交替三线性分解算法(ATLD)的二阶校正方法测定了2种保健品中褪黑素的含量. 当组分数取2时, 测得美益天褪黑素维生素B6胶囊(MYT)和纽斯葆牌褪黑素片(NSB)中褪黑素的含量分别为(3.074±0.019) mg/capsule和(1.649±0.059) mg/tablet, 平均加标回收率分别为(97.9±4.0)%和(103.4±2.7)%, 检出限为1.4 ng/mL. 结果表明, 该方法准确可靠. 该方法具有"二阶优势", 即使样品中存在干扰, 仍可获得较好的结果, 且灵敏度较高. 采用高效液相色谱(HPLC)法对该方法进行了验证, 用t-test对2种方法获得的结果进行比较发现, 2种方法的结果之间无显著性差异, 具有良好的一致性, 但本文方法更环保、 简单. 因此, 三维荧光光谱结合二阶校正方法可作为测定褪黑素含量的新方法, 用于对含褪黑素的保健类产品进行质量监控.     

超声波萃取-高效液相色谱测定咖啡粉和速溶咖啡中的葫芦巴碱

建立了高效液相色谱测定咖啡粉和速溶咖啡中葫芦巴碱含量的方法。采用Waters BondPak NH2色谱柱(250 mm×4.6 mm, 5 μm),以甲醇-水(82:18, v/v)为流动相,流速0.8 mL/min,检测波长260 nm。葫芦巴碱线性范围为1～40 mg/L (相关系数为0.9998)。分别进行日内、日间和人员比对测定葫芦巴碱的重复性试验及加标回收率试验。经测定,样品的加标回收率大于90%,相对标准偏差小于3%。比较了超声波萃取和热浸提萃取方法测定葫芦巴碱含量的差异,两个方法的测定结果符合线性关系,相关系数为0.9964。该法简便、快速、灵敏度高,适用于咖啡豆中葫芦巴碱分析以及咖啡豆原料与制品的质量控制。     

微柱高效液相色谱法测定丹参中的几种有效成分

研究了用微柱高效液相色谱法测定丹参中的4种有效成分(丹参素,原儿茶酸,原儿茶醛,丹酚酸B)的方法。丹参样品中的几种有效成分用体积分数40%的甲醇超声振荡提取,然后以WatersXterraTMRP18(1.0×50mm,2.5μm)微柱为固定相,甲醇和体积分数1%的HAc溶液梯度洗脱为流动相分离,在该色谱条件下,丹参中的4种有效成分在4.0min内可达到基线分离;用紫外二极管矩阵检测器检测。方法标准回收率为97%~102%,相对标准偏差为1.6%~2.3%。用此方法可测定几种丹参样品中的有效成分。     

基于色谱–光谱联用和斜投影法分析丹皮酚含量

将色谱–光谱仪联用(HPLC–UV)法与斜投影法结合,建立了丹皮酚含量快速分析方法。通过色谱–光谱联用采集丹皮酚结晶母液的紫外多波长光谱三维数据,构建不含丹皮酚的背景数据库以及丹皮酚光谱数据库,基于斜投影法步骤测定了批量样本中丹皮酚含量。结果表明:该方法计算结果和高效液相色谱分析结果接近,相对误差小于5.0%。测定结果的相对标准偏差为0.4%~1.0%(n=5),回收率为98.8%~101.3%。该方法快速、准确,操作简单,可为丹皮酚结晶产品及各种制剂质量控制提供可行方案。     

超高效液相色谱-二极管阵列检测法同时测定化妆品中22种防晒剂

建立了一种超高效液相色谱-二极管阵列检测法同时测定不同种类化妆品中22种防晒剂的方法。样品首先加入少量四氢呋喃,涡旋、分散、混匀(蜡质化妆品可于50 ℃超声,以便分散完全),然后加入0.1%(v/v)甲酸乙醇溶液振摇、超声提取,稀释、过滤后经Poroshell 120 EC-C₁₈(100 mm×4.6 mm, 2.7 μm)分离,乙腈-异丙醇-50 mmol/L乙酸铵水溶液(含0.05%(v/v)甲酸)梯度洗脱,二极管阵列检测器检测,检测波长311 nm,外标法定量。结果表明,22种防晒剂在各自的范围内线性关系良好,相关系数(r)均在0.998以上。选取两种不同基质类型的样品,在低、中、高3个不同添加水平下的平均回收率为85.2%~112.3%,相对标准偏差(RSD)在0.5%~6.5%之间,方法的检出限和定量限分别为0.7~64 mg/kg和2.4~215 mg/kg。在2、10、50 mg/L3个水平的混合标准溶液的稳定性试验中,甲酚曲唑三硅氧烷组分12 h内稳定,其余组分36 h内稳定。采用该方法测定市售16份化妆品中的防晒剂,其中5份样品检测结果与厂家提供的配方值匹配良好。与《化妆品安全技术规范》(2015年版)收载方法相比,该方法在流动相组成和提取溶剂选择方面,摒弃了四氢呋喃和高氯酸等腐蚀性溶剂的使用,改善了弱极性组分的提取效率,同时增加了检测组分二苯酮-2,被测物稳定性更好,实验操作更便利高效,分离效果更好,结果更准确,兼顾绿色环保,可用于化妆品防晒剂的日常检测。     

基于子空间夹角判据监测阿司匹林合成体系中的水杨酸和阿司匹林

利用水杨酸、阿司匹林、乙酸酐和乙酸的多波长紫外光谱作为本底光谱库和样本光谱库,建立一种基于子空间夹角判据的快速定量分析阿司匹林合成体系中水杨酸和阿司匹林的方法。水杨酸、阿司匹林质量浓度范围分别在1.16～34.684,9.84～188.928μg/mL内,所测得水杨酸和阿司匹林检验集的R分别为0.999 7和0.999 1,RMSE分别为0.509 5,2.624 0μg/mL,效果优于普通波峰点最小二乘法和偏最小二乘法。水杨酸和阿司匹林的加标回收率在94.01%～106.44%之间,测定结果的相对标准偏差分别为3.45%和4.80%(n=7)。该方法可用于监测阿司匹林合成体系中的水杨酸和阿司匹林。     

中温煤沥青甲苯不溶物等4项指标的近红外预测模型的建立

采用仪器所配的积分球分析模块采集了中温煤沥青样品的近红外漫反射光谱图,采用一阶导数(SG1D)、标准正态变化(SNV)等方法对所得的原始光谱进行了预处理。分别采用GB/T2292-2018、GB/T 2293-2019、GB/T 2294-2019、GB/T 8727-2008测定了样品的甲苯不溶物(TI)含量、喹啉不溶物(QI)含量、软化点和结焦值等4项指标。以4项指标的光谱数据为自变量,测定值为因变量,采用偏最小二乘法(PLS)分别建立了测定值与光谱数据的预测模型。结果表明:4项指标的预测值和测定值的相关性较好,决定系数(R2)分别为0.82,0.79,0.71,0.96,校正均方根误差(RMSEC)分别为0.48%,0.35%,1.11℃,0.35%,预测均方根误差(RMSEP)分别为0.59%,0.45%,1.10℃,0.52%,模型具有较好的预测能力,可满足煤沥青制成过程质量控制的需求。     

ICP-MS法测定聚酯纤维中TiO2含量

采用湿法和微波法对聚酯纤维样品进行消解,利用电感耦合等离子体质谱联用仪(ICP-MS)对样品中TiO2含量进行了测定,得到湿法消解样品测定值2 857.46μg/g(相对标准偏差为1.08%),微波消解样品测定值2599.21μg/g(相对标准偏差为2.76%).分别测定了两种消解方法的检出限,湿法消解检出限为4.0 ...     

同位素稀释-超高效液相色谱-串联质谱法同时测定精油中的7种雌性激素

建立了采用同位素稀释-超高效液相色谱-串联质谱同时快速测定精油中7种雌性激素(雌三醇、雌二醇、雌酮、炔雌醇、己二烯雌酚、己烷雌酚、己烯雌酚)的方法。样品中雌性激素用乙酸乙酯-正己烷(2:98, v/v)溶液提取后,经硅胶固相萃取小柱净化,通过ACQUITY UPLCTM BEH SHELD RP18色谱柱(100 mm×2.1 mm, 1.7 μm)、以水-乙腈作流动相梯度洗脱对7种雌性激素进行分离,采用串联质谱在负离子扫描方式下通过多反应监测(MRM)模式进行定性定量分析。以雌三醇-D3、雌二醇-D3、己烯雌酚-D6为内标,有效减少了样品基质的影响。该方法对精油中7种雌激素的检出限(LOD)为0.3～7 μg/kg,定量限(LOQ)为1～20 μg/kg。待测物与内标物定量离子的峰面积比值与待测物的质量浓度在20～500 μg/L范围内呈良好的线性关系,相关系数(r2)均大于0.997;在20～500 μg/kg范围内3个水平的加标平均回收率为88.5%～114.8%,日内精密度(以相对标准偏差计)(n=6)为4.8%～18.9%。应用该方法对浙江杭州地区不同超市或美容院随机采集的12份精油样品进行测定的结果显示,有1份样品含有雌二醇和雌酮,其余11份样品均未检出雌性激素。     

紫外光谱结合偏最小二乘法用于水样中化学需氧量的测定

结合紫外光谱法和化学计量学方法建立了水样中化学需氧量(COD)的测定方法。采集西宁市湟水河西钢桥至小峡段共42个样品,在190～400 nm波长范围内测定各样品的紫外光谱。用Monte Carlo采样法抽取70%的样本构成训练集,其余样本为独立测试集。分别考察了3种光谱预处理方法和4种特征筛选方法,最终确定COD分析方法为:采用SG-smoothing对光谱平滑后用无信息变量剔除法(UVE)筛选特征波长变量,最后用偏最小二乘法建立多元校正模型。结果在独立测试集上COD的预测误差均方根(RMSEP)为0. 8084,相关系数为0. 9924。紫外光谱法结合化学计量学方法可作为水样中COD测定的一种简洁、有用、快速的方法。     

超高效液相色谱-串联质谱法测定血浆与尿液中14种麻痹性贝类毒素北大核心CSCD

人体生物基质中麻痹性贝类毒素的检测对其引起的食物中毒诊断和救治具有重要意义。研究建立了超高效液相色谱-串联质谱法测定血浆、尿液中14种麻痹性贝类毒素的分析方法。实验比较了不同固相萃取柱的影响,优化了前处理条件和色谱条件,血浆样品采用0.2 mL水、0.4 mL甲醇、0.6 mL乙腈提取后直接上机测定,尿液样品采用0.2 mL水、0.4 mL甲醇、0.6 mL乙腈提取,聚酰胺(PA)固相萃取柱净化后上机测定。采用Poroshell 120 HILIC-Z色谱柱(100 mm×2.1 mm,2.7μm)对14种贝类毒素进行分离,流动相为含0.1%(v/v)甲酸的5 mmoL/L甲酸铵缓冲溶液和0.1%(v/v)甲酸乙腈溶液,流速为0.50 mL/min。在电喷雾模式(ESI)下进行正负离子扫描,采用多反应监测(MRM)模式检测,外标法定量。结果表明,对于血浆和尿液样品,14种贝类毒素分别在0.24~84.06 ng/mL范围内线性关系良好,相关系数均大于0.995。尿液检测的定量限为4.80~34.40 ng/mL,血浆检测的定量限为1.68~12.04 ng/mL。尿液和血浆样品在1、2和10倍定量限加标水平下平均回收率为70.4%~123.4%,日内精密度为2.3%~19.1%,日间精密度为4.0%~16.2%。应用建立的方法对腹腔注射14种贝类毒素小鼠血浆和尿液进行测定,20份血浆样本中检出含量分别为19.40~55.60μg/L和8.75~13.86μg/L。该方法操作简便,样品取样量少,方法灵敏度高,适用于血浆和尿液中麻痹性贝类毒素的快速检测。