最小角回归算法(LAR)结合采样误差分布分析(SEPA)建立稳健的近红外光谱分析模型

结合采样误差分布分析(SEPA)框架和最小角回归(LAR)算法,提出了一种SEPA-LAR变量逐步筛选方法用于波长选择,并建立了稳健的近红外光谱分析模型。利用蒙特卡洛采样(MCS)获得多个数据集划分建立多个模型,对光谱各变量(波长)在所有模型的LAR系数进行统计分析,按其回归系数绝对值总和由大到小排序,选择排序靠前的波长建立偏最小二乘(PLS)模型,以未参与SEPA-LAR和建模的独立验证集对该模型进行评价。将玉米湿度、柴油密度以及奶酪脂肪的近红外光谱数据用于SEPA-LAR的性能检验,独立验证集的预测均方根误差(RMSEP)分别为0.001 44%(湿度指标)、0.001 58 g/mL(密度指标)以及1.13 g/100 g(脂肪含量指标)。结果表明,相较于竞争自适应重加权采样法(CARS),该方法具有更优异的稳定性;相较于移动窗口偏最小二乘(MWPLS)以及蒙特卡洛无信息变量消除(MCUVE)方法,该方法选择的变量更少,预测误差更低,预测性、可解释性和稳定性更优异。     

现场制备表面增强拉曼光谱基底法快速检测药片中盐酸阿米洛利的含量

利用加热贴(暖宝贴)作为热源现场合成银溶胶,并用其作为表面增强拉曼光谱(SERS)基底。使用罗丹明6G(R6G)作为探针分子,对合成的银溶胶的SERS性能进行评价。结果显示,银溶胶的制备方法简便、快速,制备时间在15 min内,具有较好的SERS增强效果,且在4 h内具有较好的稳定性。将现合成的银溶胶用于药片中盐酸阿米洛利的SERS检测,在0.8～8 mg/L范围内盐酸阿米洛利的质量浓度与拉曼峰强度有较好的线性相关系,线性方程为:y=1 395ρ-76.40,r~2=0.999 2。检出限(LOD)为0.2 mg/L,其加标回收率为104%～106%,相对标准偏差为0.35%～3.5%。该方法简单快速、稳定性好,为药片中盐酸阿米洛利的快速检测和鉴别提供了新途径。     

膜富集结合膜上图像比色法快速检测微量有机磷农药

建立了基于手机图像比色法结合多通道膜富集技术用于微量有机磷农药的快速检测方法. 根据乙酰胆碱酯酶活性受有机磷农药特异性抑制而降低的特点, 以吲哚乙酸酯为底物, 经酶水解生成靛蓝, 利用多通道膜富集装置将有色生成物富集到尼龙微孔滤膜上, 将标准溶液和样品溶液富集在同一张膜的不同位置. 用智能手机拍摄微孔滤膜的数码照片, 利用编制的手机APP软件对照片进行处理, 消除光照、 噪点等的影响, 可实现自动识别标准和未知样品. 通过提取样品颜色信号, 建立了颜色信号与浓度的定量分析模型, 用其检测敌百虫的检出限可达0.030 mg/L. 利用该方法对黄瓜中农药敌百虫的含量进行分析, 加标回收率在95.8%~106.9%之间, 相对标准偏差RSD(n=5)为3.8%~5.4%. 本方法用手机代替光谱仪, 简单实用, 与相关国标方法相比, 灵敏度和准确度均得到显著提高, 具有良好的应用前景.     

分子印迹固相萃取装置及其原位快速检测双酚A

合成具有选择性识别双酚A的印迹聚合物并进行表征,通过动态吸附及选择性吸附对制备的聚合物进行性能测定。设计开发了一种结合固相萃取和原位在线光谱检测的装置,将印迹聚合物填装到装置中的芯片上,便可进行固相萃取过程,随后无需洗脱即可直接采集其漫反射光谱。利用该装置对双酚A进行定量分析,标准曲线为:y=0.013 9x+0.003 4,相关系数r2=0.999 8,检出限为:10μg·L~(-1)。水样品及矿泉水瓶样品中双酚A检测的加标回收率为:96.67%~104%,三次平行实验的相对标准偏差在:3.58%~4.62%之间。该装置简化了操作流程,并提高了灵敏度。相比于传统的富集分离技术,该装置具有小型化和集成化,灵敏度高、简单快速等优点。     

导数在证明不等式中的应用

<正> 本文讨论如何利用导数来比较两个函数的大小,并且对一些重要不等式给出简单证明。     

固相萃取-固相光谱联用仪的构建及其应用于食品中罗丹明B的测定

设计并制造了以膜材料为分离富集介质的固相萃取装置和以漫反射光谱法为测定手段的测定装置相结合的自动化分析仪并应用于测定食品中罗丹明B的含量。该仪器由固相萃取装置、固相光谱测定装置和软件等3个部分组成。样品溶液(调节pH至2.00)负压自动进样,调节真空度在合适的速率下通过滤膜,待测物质富集于滤膜上。滤膜经热风干燥后由积分球在滤膜固相介质表面采集被测物质的漫反射光谱,仪器控制、光谱采集和数据处理直至报告的发出均由软件完成。在分析辣椒样品时,取样品0.500g,用水50.0mL超声提取10.0min,离心后取上清液测定罗丹明B的含量。测定时用混合纤维素膜进行富集,并选择测定波长为546.7nm。罗丹明B的线性范围为5.0~15.0μg·L^-1。分析红茶样品时,将样品用水稀释10倍后进行分析。在红茶的基质下,罗丹明B的线性范围为10.0~30.0μg·L^-1。上述2种样品的回收率为88.0%~108%,测定值的相对标准偏差(n=5)为4.6%~9.3%。