柱前衍生/高效液相色谱-荧光检测器测定面粉制品中的偶氮甲酰胺

建立了面粉制品中偶氮甲酰胺(ADA)残留量的丹磺酰氯柱前衍生结合高效液相色谱-荧光检测器的分析方法。面粉制品中的ADA经湿热处理后,转变成氨基脲(SEM),加入丹磺酰氯(DNS-Cl)进行衍生。采用Aglient TC C18(250 mm×4.6 mm,5μm)对衍生产物进行分离,流动相为乙腈-水(65∶35),流速1.0m L/min,柱温30℃,激发波长330 nm,发射波长530 nm,高效液相色谱-荧光检测器检测,外标法定量。偶氮甲酰胺在0.1~50 mg/L范围内具有良好的线性关系,相关系数(r)大于0.998,检出限(LOD)和定量下限(LOQ)分别为0.03 mg/L和0.10 mg/L。在0.1,0.3,1.0 mg/kg 3个加标水平下的平均回收率为78.4%~96.6%,相对标准偏差(RSD,n=6)为7.1%~9.4%。该方法具有简便、快速、灵敏等特点,可用于面粉制品中偶氮甲酰胺的检测。     

柱前衍生/高效液相色谱法测定烟用添加剂中的咪唑

建立了丹磺酰氯柱前衍生/高效液相色谱(HPLC)测定烟用添加剂中咪唑含量的分析方法。添加剂样品经碳酸盐缓冲溶液处理,丹磺酰氯进行柱前衍生化后,再经乙酸乙酯萃取,取有机层萃取液经干燥、过滤、浓缩、乙腈定容、过滤后,以C18柱为色谱柱,乙腈-水为流动相梯度洗脱,荧光检测器检测。确定最佳的衍生化反应条件为:丹磺酰氯溶液质量浓度1 000 mg/L,反应温度45℃,缓冲溶液p H值10. 0,超声振荡反应时间40 min,咪唑衍生物用外标法进行定量分析。该方法在0. 5~500 mg/L范围内线性关系良好,相关系数(r)为0. 999 5,对咪唑的检出限为0. 24 mg/kg,定量下限为0. 80 mg/kg,0. 5、10. 0、500 mg/L 3个加标水平下的回收率为89. 1%~97. 2%,相对标准偏差不大于7. 5%。该方法准确可靠,适用于烟用添加剂中咪唑含量的测定。     

柱前衍生-液相色谱-串联质谱法测定葡萄和樱桃中单氰胺残留

建立了丹磺酰氯（DNS）柱前衍生-液相色谱-串联质谱（LC-MS/MS）测定葡萄和樱桃中单氰胺的方法。样品经破壁机匀浆,乙酸乙酯超声提取,无水硫酸钠除水,提取液经减压浓缩,在碱性条件下与丹磺酰氯进行衍生反应。色谱柱为岛津Shim-pack XR-ODS色谱柱（75 mm×2.0 mm,1.6 μm）,流动相为甲醇和含0.05%（体积分数）甲酸的2 mmol/L醋酸铵水溶液,梯度洗脱,采用电喷雾离子源正离子多反应监测模式进行质谱检测。单氰胺在0.01~1.0 mg/L范围内,峰面积与质量浓度之间线性关系良好,相关系数不小于0.9990。在0.01、0.05和1.0 mg/kg的添加水平下,葡萄和樱桃中单氰胺的平均回收率为75%~81%,精密度为6.5%~9.8%,定量限为0.01 mg/kg。该方法简便、快速、可靠,可用于批量检测葡萄和樱桃中单氰胺残留。     

丹磺酰氯柱前衍生-超高效液相色谱-串联质谱法测定人体尿样中的环己胺

建立丹磺酰氯柱前衍生-超高效液相色谱-串联质谱法测定人体尿样中环己胺的方法。冷冻样品经解冻、离心后,用丹磺酰氯衍生,固相萃取小柱净化。目标化合物采用 Waters ACQUITY CSHTM C18色谱柱(50 mm×2.1 mm,1.7μm)分离,以甲醇和0.002 mol/L乙酸铵溶液为流动相梯度洗脱,采用电喷雾离子源电离、正离子多反应监测模式质谱检测。环己胺在2.5~200μg/L浓度范围内有较好的线性关系,相关系数大于0.999,回收率为98.7%~102.3%,精密度为3.1%~5.2%,检出限和定量限分别为1.0和3.0μg/L。结果表明,本方法操作简单、准确可靠,可适用于人体尿液中环己胺的定量分析。应用本方法测定200份学生尿液样品,环己胺检出率为34.5%。     

柱前衍生-超高效液相色谱-电化学检测法测定牙膏中氨甲环酸

约1g牙膏样品用水50mL超声萃取30min后再离心10min,然后取上清液加入等体积的衍生试剂溶液[含有150mg·L~(-1)邻苯二甲醛(OPA)和1.3g·L~(-1)亚硫酸钠],在室温下反应5min,完成对氨甲环酸的衍生化,衍生化后的样品溶液用超高效液相色谱-电化学检测器(UPLCECD)分析。采用Waters ACQUITY UPLC BEH C18色谱柱作为固定相,以体积比为2∶8的乙腈-30mmol·L~(-1)乙酸铵缓冲溶液(pH 3.6)为流动相进行等度洗脱。结果显示:氨甲环酸的质量浓度在0.495～19.800mg·L~(-1)内与其对应的色谱峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)为0.18μg·g~(-1)。对牙膏样品进行了加标回收试验,回收率为98.6%,测定值的相对标准偏差(n=6)为2.4%。氨甲环酸衍生产物在12h内保持稳定(衍生产物峰面积降低了不到5%)。方法用于6个牙膏样品的分析,在已知添加的牙膏样品中检出了氨甲环酸,其质量分数为0.23mg·g~(-1)。     

柱前衍生高效液相色谱法测定二乙醇胺脱氢产物亚氨基二乙酸和甘氨酸

以对甲苯磺酰氯(PTSC)为衍生剂,建立了柱前衍生高效液相色谱(HPLC)测定二乙醇胺脱氢产物中亚氨基二乙酸(IDA)和甘氨酸(Gly)含量的分析方法。IDA和Gly与衍生剂在碱性(pH 11)条件下于45℃反应15 min,进行柱前衍生,并利用高效液相色谱-质谱对衍生产物进行定性分析。衍生化产物采用VP-ODS色谱柱(200 mm×4.6 mm,5μm)分离,以0.03 mol/L醋酸铵溶液(pH 5.5)为流动相A、乙腈为流动相B(体积比为87∶13),进行等度洗脱,流速为1 mL/min,并采用配有紫外检测器的高效液相色谱仪测定,检测波长为235 nm。该法在IDA质量浓度为900~2 100 mg/L、Gly质量浓度为20~100 mg/L的范围内线性关系良好,相关系数(R2)均大于0.999。IDA和Gly的检出限(LOD)分别为0.089 7 mg/L和0.026 2 mg/L,加标回收率分别为98.7%~99.3%和98.0%~99.5%,相对标准偏差(RSD)分别为0.89%~1.23%和0.95%~1.11%(n=3)。该法具有反应条件温和、准确性高的特点,可用于工艺生产中IDA和Gly含量的测定。     

藏羚粪便中雌激素的提取及高效液相色谱含量测定

以CHCl3为萃取剂,从藏羚粪样中提取雌二醇、雌三醇两种雌激素.以丹磺酰氯为柱前衍生试剂,60 ℃下在加入NaHCO3缓冲液的乙腈溶液中反应3 min,得到稳定的衍生产物.在HypersiL BDS C18 (4.6 mm×200 mm,5 μm)色谱柱上,采用梯度洗脱对雌二醇和雌三醇衍生物进行了基线分离,紫外检测波长为220 nm.衍生物线性相关系数均大于0.9994,检出限为0.16～0.64 pmol.本实验建立了粪样中激素的提取和含量测定的方法,为极端环境下藏羚繁殖生物学的研究奠定基础.     

高效液相色谱-串联质谱法检测茶叶中痕量草胺膦、草甘膦及其代谢物氨甲基膦酸残留

建立高效液相色谱–串联质谱法测定茶叶中除草剂草胺膦、草甘膦及其代谢物氨甲基膦酸残留的方法。以纯水提取茶叶中的草胺膦、草甘膦、氨甲基膦酸,用二氯甲烷、阴离子交换固相萃取柱净化、富集,以0.25 mol/L碳酸氢钠溶液洗脱,然后直接采用1%芴甲氧羰酰氯进行衍生,衍生时间为5 min,用反相液相色谱柱分离,以电喷雾正离子模式,多反应模式(MRM)检测。草胺膦、草甘膦、氨甲基膦酸的质量浓度在0～20μg/L范围内均具有良好的线性,线性相关系数大于0.995,方法定量限为0.01 mg/kg。在不同茶叶基质中,0.01,0.025,0.05 mg/kg三水平的平均添加回收率为94.0%～116.0%,测定结果的相对标准偏差为3.5%～7.1%(n=6)。该方法操作简便,灵敏度与准确度高,满足茶叶样品中草胺膦、草甘膦及其代谢物氨甲基膦酸低残留的检测要求。     

柱前衍生毛细管电泳-电致化学发光法测定日用化妆品中的氨甲环酸含量

将氨甲环酸进行N-甲基化衍生反应后，其衍生产物能与联吡啶钌电致化学发光试剂产生强的共发光信号，据此建立了毛细管电泳-电致化学发光法高选择性测定日用化妆品试样中氨甲环酸含量的新方法。实验中发现，添加一种Mg²⁺-海藻糖-SiO₃^2-三元缔合物凝胶至背景电解液中，可极大地改善电泳分离效能。在优化的分析条件下，氨甲环酸和内标物肌氨酸衍生产物的电泳峰可在500 s内达到完全分离，且此两个电泳峰的强度比值与氨甲环酸的初始浓度在10~750 μmol/L的范围内呈良好的线性关系（相关系数r²=0.9993），检出限为3.6 μmol/L（S/N=3）。采用内标法对3种市售牙膏膏体和2种面膜护理液中的氨甲环酸进行了定量测定，测得这些试样中氨甲环酸含量的均值分别为4.05、0.24、6.06 mg/g和51.3、7.98 mg/mL，加标回收率在92.5%~104.0%内，结果令人满意。     

固相萃取-高效液相色谱法测定水中痕量甲磺隆

提出了高效液相色谱法测定水中痕量甲磺隆。水样经Oasis MCX固相萃取小柱富集并净化后,以Extend C18柱(250 mm×4.6 mm,5μm)为固定相,0.2 mol.L-1甲酸-甲醇-乙腈(60+20+20)混合溶液为流动相进行分离,在225 nm波长处,用二极管阵列检测器测定。甲磺隆浓度在0.005~5.0 mg.L-1范围内与其峰面积呈线性关系,测定下限(10S/N)为0.005 mg.L-1。方法用于水样分析,加标回收率在94.0%~102.0%之间,相对标准偏差(n=6)小于6.5%。     

快速溶剂萃取–高效液相色谱法测定禽蛋中磺胺嘧啶

建立快速溶剂萃取–高效液相色谱法测定禽蛋中磺胺嘧啶残留的方法。用单因素和正交试验对禽蛋中磺胺嘧啶的萃取条件进行优化,确定了最佳萃取条件:以甲醇为萃取剂,在130℃循环萃取4次,冲洗体积分数为80%,萃取时间为25 min。色谱柱为Hypersil ODS2柱(4.6 mm×250 mm,5μm),流动相为甲醇–0.5%冰乙酸(25∶75),流量为1.0 m L/min,检测波长为265 nm。磺胺嘧啶的质量浓度在0.025~0.500 mg/m L范围内与色谱峰面积呈良好的线性关系,相关系数r=0.999 5,检出限为0.5μg/kg。加标回收率在83.0%~88.2%之间,测定结果的相对标准偏差为2.2%(n=9)。方法的精密度、准确度和基质效应均符合禽蛋样品检测要求,可用于禽蛋中磺胺嘧啶含量的测定。     

Determination of Nitidine Chloride in Toothpaste by Dual Gradient Two-Dimensional High-Performance Liquid Chromatography

Nitidine chloride in toothpaste was determined by two-dimensional high-performance liquid chromatography. One gradient pump was used to enrich and purify the sample. The analyte was passed into the analytical column by switching a valve following the removal of the sample matrix. The samples were extracted by ultrasonic extraction. A C₁₈ (2.1 mm × 100 mm, 5 µm) column was used in one dimension, and a second C₁₈ (4.6 mm × 250 mm, 5 µm) column was used in the other dimension. The mobile phase was 0.02 mol/L monobasic potassium phosphate and acetonitrile with double isocratic elution. The wavelength of the ultraviolet-visible detector was 328 nm. The linear range for nitidine chloride was between 0.01 and 2 mg/L, with a correlation coefficient greater than 0.9998. The limit of detection for nitidine chloride was 0.01 mg/kg. The mean recoveries were 88.7% to 91.0%, and the relative standard deviation was less than 2.81%. This method is simple, sensitive, and accurate for the determination of nitidine chloride in toothpaste.     

高效液相色谱法同时测定化妆品中的10种美白活性成分及2种禁用成分

建立了同时测定化妆品中10种美白活性成分及2种禁用成分的高效液相色谱分析方法。水基、乳液等含油脂较少的样品采用0.02 mol/L磷酸二氢钾溶液(pH 6.0)直接提取;油脂含量高的样品及蜡基、粉基类的样品先加入2.5 m L二氯甲烷溶解后再用0.02 mol/L磷酸二氢钾溶液(pH 6.0)提取。提取液在9 500r/min下离心后用0.22μm滤膜过滤。样品采用Eclipse XDB-C_(18)色谱柱为固定相,以0.02 mol/L磷酸二氢钾溶液(pH 6.0)和甲醇溶液为流动相,梯度洗脱,流速为1.0 m L/min,柱温为25℃,使用二极管阵列检测器(DAD)进行检测,检测波长为230 nm和250 nm,外标法定量。结果显示:12种化合物在2.5~100 mg/L范围内线性关系良好,相关系数(r)均大于0.999 0。方法的定量下限(以信噪比为10计)为0.006 5%~0.025%,添加水平为0.025%~0.5%时回收率为87%~102%,相对标准偏差均小于4%。该方法前处理简单、回收率高、精密度好,适用于化妆品中10种美白活性成分及2种禁用成分的快速测定。     

液相色谱-串联质谱法测定育肥猪配合饲料中的阿奇霉素

通过对提取溶剂、净化方法及色谱-质谱条件的优化,建立了配合饲料中阿奇霉素(AZM)的液相色谱-串联质谱测定方法。样品经乙腈超声波提取,MCX固相萃取柱净化,BDS Hypersil C_(18)(2.4μm,100 mm×2.1 mm)色谱柱分离,以甲醇-0.05 mol/L乙酸铵水溶液为流动相梯度洗脱,正离子模式电离,多反应监测模式检测,同位素内标法定量。在优化条件下,AZM在1~250μg/L范围内线性关系良好,相关系数(r~2)为0.999 1,检出限(S/N≥3)为2.8μg/kg,定量下限(S/N≥10)为8.4μg/kg;在0.5,1,5,10 mg/kg加标水平下,回收率为87.0%~106.6%,批内相对标准偏差为0.58%~5.4%,批间相对标准偏差为3.1%~5.4%。该方法准确、灵敏,选择性强,基质干扰小,可用于配合饲料中AZM的测定。     

气相色谱-串联质谱法测定船用燃料油中的9种含氮化合物

采用气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)法建立了船用燃料油中9种含氮化合物的测定方法。样品以SPE小柱净化去除饱和烃后,通过二氯甲烷-乙醇(5∶1)溶液洗脱。用DB-5MS(30 m×0.25 mm×0.25μm)色谱柱分离,采用多反应监测(MRM)模式,外标法定量。结果表明,9种含氮化合物的色谱分离效果良好,在浓度1~1 000 mg/kg范围内与峰面积均呈线性关系。方法的定量下限(S/N=10)为0.18~0.43 mg/kg,平均加标回收率为85.3%~121.6%,相对标准偏差(RSD,n=6)均不大于6.8%。结果表明该方法快速可靠、准确简便,适用于船用燃料油中9种含氮化合物的检测。     

气相色谱–质谱法测定纤维板和刨花板中邻苯二甲酸酯类增塑剂

建立气相色谱–质谱方法测定纤维板和刨花板中6种邻苯二甲酸酯的方法。样品用正己烷提取后,采用HP–5MS毛细管柱(30 m×0.25 mm,0.25μm)分离,以内标法进行定量。邻苯二甲酸酯BBP,DBP,DEHP,DNOP在0.2~2μg/m L范围内线性均良好,检出限为2 mg/kg;DINP,DIDP在2.0~20μg/m L范围内线性均良好,检出限为10 mg/kg。线性相关系数均大于0.999。样品加标回收率为86.00%~95.17%,测定结果的相对标准偏差为3.06%~9.72%(n=6)。该方法具有较高的灵敏度,可应用于各类纤维板和刨花板产品中邻苯二甲酸酯类增塑剂的检测。     

固相萃取/高效液相色谱-串联质谱法测定黄瓜及土壤中的春雷霉素残留

建立了测定黄瓜和土壤中春雷霉素残留的固相萃取/高效液相色谱-串联质谱(SPE/HPLC-MS/MS)方法。黄瓜和土壤样品分别经1%甲酸的甲醇、0.5%甲酸水提取后,采用MCX固相萃取柱净化,以Waters Xbridge BEH Amide色谱柱分离,0.2%甲酸水-乙腈溶液进行梯度洗脱,电喷雾正离子(ESI+)模式电离,多反应监测(MRM)模式检测,基质匹配标准曲线外标法定量。该方法灵敏、准确、简单快速、重复性好,在2~250μg/L浓度范围内,不同基质中春雷霉素的线性相关系数均大于0.999,检出限为0.002 mg/kg,定量下限为0.008 mg/kg;在0.008、0.040、0.200、0.400 mg/kg 4个加标水平下,春雷霉素在黄瓜和土壤样品中的平均回收率为77.5%~97.0%,相对标准偏差为2.6%~10.7%,能够满足黄瓜及土壤中春雷霉素残留的检测需求。应用该法对田间样品进行检测,结果表明,春雷霉素在黄瓜中的残留量不超过0.053 mg/kg,小于我国规定的黄瓜中最大残留限量(0.2 mg/kg);土壤中春雷霉素的残留量不超过0.013 mg/kg。     

气相色谱-质谱法检测洗涤用品中高关注物质卡拉花醛及其同分异构体

采用气相色谱-质谱(GC-MS)技术对洗涤用品中卡拉花醛及其同分异构体的总含量进行测定。样品以甲醇为溶剂进行超声提取,经DB-5MS(30 m×0.25 mm×0.25μm)色谱柱分离,SCAN模式进行分析检测。通过气相色谱法确定标准溶液中卡拉花醛及其同分异构体的比例,在5~100 mg/L浓度范围内建立标准曲线。方法定量下限(S/N=10)为0.25 mg/g,加标回收率为97.4%~111.5%,相对标准偏差(RSD,n=6)为3.7%~7.2%。该方法快速简便、准确可靠,适用于洗涤用品中卡拉花醛及其同分异构体的日常分析检测。     

分散固相萃取净化/液相色谱-串联质谱法测定化妆品中7种氨基苯甲醚

建立了同时测定化妆品中7种氨基苯甲醚类化合物(邻氨基苯甲醚、间氨基苯甲醚、对氨基苯甲醚、2,4-二氨基苯甲醚、2,5-二氨基苯甲醚、3,4-二氨基苯甲醚、3,3'-二甲氧基联苯胺)的分散固相萃取净化液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS)分析方法。样品用甲醇-水(1∶1,含0.1%甲酸)溶液提取,经PSA分散固相萃取净化后,样液经Welch Ultimats XB-C_(18)(4.6 mm×150 mm,5μm)色谱柱分离,多反应监测(MRM)模式检测,以保留时间和特征离子对定性,外标法定量。结果表明,7种氨基苯甲醚类化合物在0.10~200.0μg/L浓度范围内线性关系良好,相关系数均大于0.998;方法检出限(S/N=3)为0.4~10.9μg/kg。样品日内回收率为64.7%~98.1%,相对标准偏差(RSD,n=6)为1.2%~10.6%;日间精密度(n=5)为2.3%~9.8%。对30个不同水剂类化妆品检测发现,其中1个样品检出3,3'-二甲氧基联苯胺,含量为5.3μg/kg。该方法准确可靠,适用于化妆品中7种氨基苯甲醚的同时测定。