高效液相色谱法测定化妆品中的维生素C及其衍生物

建立了化妆品中维生素C及其3种衍生物(抗坏血酸葡糖苷(AA-2G)、抗坏血酸磷酸酯镁(AA-2P)、抗坏血酸乙基醚(Only VCE))的高效液相色谱分析方法。化妆水、水乳液等含油脂较少的样品先采用30 mL 0.02 mol/L磷酸二氢钾溶液(pH 3.0)直接提取,然后定容至50 mL;面膏等含油脂较高及凝胶类、啫喱类的样品先加入1.0 mL二氯甲烷分散均匀后再加25 mL 0.02 mol/L磷酸二氢钾溶液(pH 3.0)提取。提取液在12000 r/min下离心后用0.22 μm滤膜过滤。样品分析采用YMC-Triart C18色谱柱,以0.02 mol/L磷酸二氢钾溶液(pH 3.0)和甲醇溶液为流动相,梯度洗脱,流速为1.0 mL/min,柱温为25 ℃,使用二极管阵列检测器(DAD)检测,检测波长为250 nm,外标法定量。结果显示:4种化合物在其线性范围内线性关系良好,相关系数(r²)均大于0.9999;方法的定量限(以信噪比为10计)为0.04~0.08 g/kg;添加水平为0.25~5.0 g/kg时的回收率为95.6%~101.0%,相对标准偏差为0.62%~3.0%。该方法前处理简单、回收率高、精密度好,适用于化妆品中维生素C及其衍生物的测定。     

高效液相色谱法同时测定化妆品中多种美白祛斑剂

建立了化妆品中8种美白祛斑剂高效液相色谱分析方法。采用Zorbax Eclipse XDB C18色谱柱(250 mm×4.6 mm,5.0μm)为固定相,0.02 mol/L磷酸二氢钾溶液(pH 6.95)和甲醇溶液为流动相,梯度洗脱,流速为1.0 mL/min,柱温为25℃,二极管阵列检测器,检测波长为270 nm,外标法定量。结果显示:8种美白祛斑剂线性关系良好,线性范围分别为:曲酸3.0~60 mg/L,维生素C磷酸酯镁、烟酰胺、苯酚为5.0~100 mg/L,熊果苷、氢醌、树莓苷、甘草酸二钾为10.0~200 mg/L。相对标准偏差(n=6)为0.22%~2.6%,平均回收率为95%~105%。     

高效液相色谱法同时测定化妆品中10种美白成分

建立一种同时测定化妆品中10种美白成分的高效液相色谱法。化妆品样品用80%甲醇提取，采用Agilent Eclipse plus C₁₈柱(250 mm×4.6 mm,5μm)分离，以甲醇-0.02%(体积分数)磷酸水溶液为流动相，梯度洗脱，采用二极管阵列检测器检测。10种美白成分在各自的质量浓度在范围内与对应色谱峰面积均呈现良好的线性关系，相关系数均大于0.999，方法检出限为2～10 mg/kg，定量限为6～25 mg/kg。3水平样品加标回收试验的平均回收率为93.43%～112.7%，相对标准偏差为0.05%～3.11%(n=6)。该方法样品处理简单，适用于化妆品中10种美白成分的测定。     

高效液相色谱法测定化妆品中的维生素C及其衍生物北大核心CSCD

建立了化妆品中维生素 C及其3种衍生物（抗坏血酸葡糖苷（ AA-2G）、抗坏血酸磷酸酯镁（ AA-2P）、抗坏血酸乙基醚（ Only VCE））的高效液相色谱分析方法。化妆水、水乳液等含油脂较少的样品先采用30 mL 0.02 mol／L磷酸二氢钾溶液（ pH 3.0）直接提取,然后定容至50 mL;面膏等含油脂较高及凝胶类、啫喱类的样品先加入1.0 mL二氯甲烷分散均匀后再加25 mL 0.02 mol／L磷酸二氢钾溶液（ pH 3.0）提取。提取液在12000 r／min下离心后用0.22μm滤膜过滤。样品分析采用 YMC-Triart C18色谱柱,以0.02 mol／L磷酸二氢钾溶液（ pH 3.0）和甲醇溶液为流动相,梯度洗脱,流速为1.0 mL／min,柱温为25℃,使用二极管阵列检测器（ DAD）检测,检测波长为250 nm,外标法定量。结果显示：4种化合物在其线性范围内线性关系良好,相关系数（ r2）均大于0.9999;方法的定量限（以信噪比为10计）为0.04～0.08 g／kg;添加水平为0.25～5.0 g／kg时的回收率为95.6％～101.0％,相对标准偏差为0.62％～3.0％。该方法前处理简单、回收率高、精密度好,适用于化妆品中维生素 C及其衍生物的测定。     

HPLC-DAD法同时测定化妆品中的3种抗坏血酸类功效成分

建立了一种同时测定化妆品中3种抗坏血酸类功效成分(L-抗坏血酸、抗坏血酸磷酸酯镁和抗坏血酸葡萄糖苷)的分析方法。样品用质量分数0.08%的HPO3溶液提取后经具有亲水作用的AQ C18柱(4.6×250 mm,5μm)分离,采用20 mmol/L KH_2PO_4(H_3PO_4调p H为2.6)作为流动相,二极管阵列检测器(DAD)进行检测,检测波长为240 nm,外标法定量。在优化的实验条件下,3种抗坏血酸类功效成分在0.5~100 mg/L范围内线性关系良好。在空白样品中添加10,100,1000 mg/kg 3个浓度水平,得到的回收率为91%~108%,相对标准偏差为2.4%~7.2%。方法的检出限(S/N=3)为3 mg/kg,定量限(S/N=10)为10 mg/kg。方法可满足化妆品中3种抗坏血酸类功效成分的检测要求。     

高效液相色谱法测定染发类化妆品中26种禁用着色剂EI北大核心CSCD

样品经乙酸铵水溶液或甲醇四氢呋喃混合溶剂超声提取,于Phenomenex Gemini C18色谱柱上进行色谱分离,以甲醇、乙腈和pH 6.0的20 mmol/L乙酸铵溶液为流动相进行梯度洗脱。选择250,400,485,530和620 nm作为检测波长进行定量分析。考察染发类化妆品中膏霜类、蜡质类、喷雾类和摩丝类4种不同基质中26种禁用着色剂的回收率和相对标准偏差(RSD)。结果表明:在1~100 mg/L范围内,26种禁用着色剂的色谱峰面积与质量浓度呈线性关系,相关系数(R^(2))大于0.999。在高、低2个不同添加水平下,各目标化合物在4种基质中的回收率均在87.9%~112.9%之间,RSD小于10%,方法的定量限为5~50μg/g。     

高效液相色谱法同时测定烟用甘草提取物中14种活性成分

0.100 0g的甘草提取物样品用10mL的80%(体积分数)甲醇溶液超声提取30min后静置30min,取上清液经0.45μm滤膜过滤。采用高效液相色谱法同时测定滤液中14种活性成分的含量,以Diamonsil Plus C18色谱柱为分离柱,用0.05%(体积分数)磷酸溶液和乙腈以不同比例混合的溶液为流动相进行梯度洗脱,用二极管阵列检测器测定。通过单因素试验和L9(33)正交试验对提取条件进行了优化。14种活性成分的质量浓度在一定范围内与其对应的峰面积呈线性关系,方法的检出限(3s)为0.02~0.12 mg·L^-1。在3个浓度水平进行加标回收试验,回收率为91.7%~143%,测定值的相对标准偏差(n=5)为1.2%~6.0%。     

气相色谱-质谱法测定化妆品中13种防晒剂

防晒剂广泛应用于化妆品中,是目前化妆品监管的重点。建立了同时测定化妆品中13种防晒剂的气相色谱-质谱(GC-MS)方法。化妆品样品经二氯甲烷提取后,涡旋超声后稀释。采用程序升温模式,经HP-5ms毛细管色谱柱(30 m×250 μm×0.25 μm)在30 min内对13种防晒剂实现分离,经电子轰击(EI)源电离后采用选择离子监测模式(SIM)扫描测定,外标法定量。比较了6种常用有机溶剂的基质效应和平均回收率,二氯甲烷的基质效应弱,平均回收率较高。13种防晒剂在相应的线性范围内线性关系良好,相关系数均大于0.998,检出限(LOD, S/N=3)为0.04~0.63 mg/g,定量限(LOQ, S/N=10)为0.12~2.10 mg/g。实验选取了两种基质,在3个水平下验证方法的回收率和精密度,13种防晒剂在霜类基质中的加标回收率为88.7%~103.6%,相对标准偏差(RSD, n=6)为1.7%~4.9%,在乳类基质中的加标回收率为88.4%~102.3%, RSD(n=6)为1.2%~3.9%。美白类化妆品常添加防晒剂成分,为监管盲区,采用该方法检测了5批含有防晒剂的美白类化妆品,其所含5种防晒剂的含量为0.8%~5.2%,符合相关要求。该方法操作简单,灵敏度高,回收率好,测定的13种防晒剂均为我国《化妆品安全技术规范》2015版规定的常用的限用组分,可以用于各类化妆品中13种防晒剂的定性定量测定,为市场监管和实验室检测提供新的技术支持。     

高效液相色谱法测定化妆品中4种禁用醛酮化合物

建立了同时测定化妆品中4种禁用醛酮化合物(巴豆醛、苯乙酮、2,4-二羟基-3-甲基苯甲醛和2-亚戊基环己酮)的高效液相色谱(HPLC)分析方法。样品使用50%乙腈(体积比)溶液提取,经AQ-C18(4.6 mm×150 mm,5μm)色谱柱分离后,高效液相色谱/二极管阵列检测器检测,以保留时间和紫外吸收光谱定性,外标法定量,高效液相色谱-质谱/质谱法确证。结果表明,4种醛酮化合物在0.05~2.0 mg/L质量浓度范围内呈良好的线性关系,相关系数均不小于0.999 9;方法检出限和定量下限分别为0.5~1.0 mg/kg和1.5~3.0 mg/kg。样品加标回收率为89.0%~106.7%,相对标准偏差(RSDs,n=6)为2.0%~6.9%。该方法准确可靠,适用于化妆品中4种禁用醛酮化合物的测定。     

LC-MS/MS法同时测定祛痘类化妆品中林可霉素等20种禁用物质

建立了祛痘类化妆品中林可酰胺类、四环素类、硝基呋喃类抗生素及氯霉素、甲硝唑等20种禁用物质的LC-MS/MS同时测定法。样品以甲醇-1%甲酸溶液(1∶1,V/V)进行提取。色谱柱为ZORBAX SB-C18(2.1 mm×150 mm,3.5μm)。质谱仪采用电喷雾离子化源、正离子多反应监测模式。20种待测物在10~250 ng/m L范围内线性关系良好(r>0.995);检出限在0.01~0.2 mg/kg之间;在添加水平为1,3,10 mg/kg时,回收率为70.8%~93.8%,相对标准偏差(n=10)为2.4%~14%。方法可为祛痘类化妆品的日常监督提供技术支持。     

高效液相色谱-内标法测定碘硝酚原料及其注射液中碘硝酚的含量

建立了碘硝酚的高效液相色谱(HPLC)-内标法检测方法。用甲醇将样品配制成测试浓度后过滤,经依利特Sino Chrom C_(18)(4.6 mm×200 mm,5μm)色谱分析柱进行色谱分离,流动相为0.02 mol/L磷酸二氢钾溶液(pH 2.6)-甲醇(30∶70),流速为1 mL/min,紫外检测波长为235 nm,柱温为30℃,内标物为硝氯酚,进样量为20μL。结果表明,碘硝酚的质量浓度在20~120 mg/L范围内呈线性关系,相关系数(r)为0.999 6;在3个不同浓度(64、80、96 mg/L)加标水平下,平均回收率为90.4%~98.2%,相对标准偏差(RSD)为0.18%~0.72%;检出限(LOD,S/N=3)为0.15 mg/L,定量下限(LOQ,S/N=10)为1.5 mg/L。该方法的精密度、稳定性以及重复性良好,且操作简便,结果准确,可用于碘硝酚原料药及注射液的含量测定。     

分散固相萃取-高效液相色谱法快速测定果蔬中的6种保鲜剂残留量

建立了采用分散固相萃取-高效液相色谱同时测定果蔬中2,4-滴、噻苯咪唑、乙萘酚、邻苯基苯酚、二苯醚和联苯6种保鲜剂残留量的方法。样品经乙腈提取(同时加入氯化钠和无水硫酸镁),提取液经酸性氧化铝分散固相萃取净化,采用Agilent TC C18色谱柱(250 mm×4.6 mm, 5 μm),以甲醇-0.02 mol/L的磷酸二氢钾溶液(pH 6)作为流动相,流速1.0 mL/min,梯度洗脱,用紫外检测器检测,检测波长为235 nm,外标法峰面积定量。6种保鲜剂在0.5～20 mg/L范围内线性关系良好,相关系数均大于0.99; 6种保鲜剂在样品中添加1、2和10 mg/kg 3个浓度水平的回收率为84.2%～99.1% (n=6),相对标准偏差为1.67%～10.3%;方法的定量限为1 mg/kg。该法简便、准确,适用于果蔬中6种保鲜剂残留量的检测。     

高效液相色谱法测定化妆品中氯噻酮和吩噻嗪

建立了反相高效液相色谱法测定化妆品中氯噻酮和吩噻嗪的分析方法。化妆品中氯噻酮和吩噻嗪用丙酮超声提取,采用Kromasil C18色谱柱(5μm,250 mm×4.6 mm i.d.),以30 mmol/L NaH2PO4缓冲液(pH 5.6)和甲醇为流动相进行梯度洗脱,得到了理想的分离效果。氯噻酮和吩噻嗪在0.2~100 mg/L范围内,质量浓度与其峰面积呈良好的线性关系。在低、中、高3个添加水平下,氯噻酮的平均回收率为94.8%~104.1%,RSD为0.7%~4.4%,吩噻嗪的平均回收率为92.5%~103.1%,RSD为1.0%~6.9%。方法可用于化妆品中氯噻酮和吩噻嗪的检测。     

柱前衍生化高效液相色谱-荧光检测法测定桑叶中的1-脱氧野尻霉素

采用柱前衍生化高效液相色谱-荧光检测法测定了桑叶中的1-脱氧野尻霉素(DNJ)。用0.05 mol/L HCl提取桑叶中的DNJ,采用6-氨基喹啉基-N-羟基琥珀酰亚氨基甲酸酯(AQC)试剂在pH 8.5硼酸盐缓冲液下对DNJ进行衍生化,以0.02 mol/L磷酸二氢钾缓冲液(pH 5.0)-乙腈(体积比为85∶15)为流动相,利用C18色谱柱(5 μm,250 mm×4.6 mm)分离,在激发波长为250 nm、发射波长为395 nm条件下进行荧光检测,DNJ的AQC衍生物与衍生化试剂的水解产物分离良好。方法的线性范围为0.5～25 mg/L,检出限为0.02 mg/L（S/N=3）。实验测得桑叶中DNJ含量为0.12%;回收率为96.1%～98.6%。     

金纳米粒子富集-高效液相色谱同时测定人血浆中三种氨基硫醇

建立了金纳米粒子富集-高效液相色谱-紫外检测(HPLC-UVD)同时测定人血浆中3种氨基硫醇(半胱氨酸(Cys)、高半胱氨酸(Hcys)、谷胱甘肽(GSH))的新方法。以Tween 20修饰的金纳米粒子作为选择探针萃取富集氨基硫醇。经二硫苏糖醇脱附后,采用SpursilTM C18柱(250 mm×4.6 mm, 5 μm)分离氨基硫醇,以60 mmol/L磷酸盐缓冲溶液(pH 2.0)等度洗脱,检测波长为200 nm。3种氨基硫醇的浓度分别在0.025～350 μmol/L、0.02～60 μmol/L、0.01～50 μmol/L内与峰面积具有良好的线性关系,相关系数均高于0.99。方法检出限(信噪比为3)分别为5.0、6.0和2.5 nmol/L,回收率为92.8%～106.0%。该方法能显著降低血浆样品中内源性物质的干扰,提高HPLC-UVD的选择性和灵敏度。将该方法应用于心血管病人血浆中上述氨基硫醇的分离测定,结果显示: 与对照组相比,疾病组血浆中的Hcys和GSH水平存在显著性差异,Cys不存在显著性差异。     

Standard pH values for phosphate buffer reference solutions in acetonitrile-water mixtures up to 50% (m/m)

Reference pH_ps values for 0.025 mol/kg potassium dihydrogen phosphate + 0.025 mol/kg disodium hydrogen phosphate primary standard buffer solutions in 10, 30, 40 and 50% (m/m) acetonitrile-water mixtures at 298.15 K have been determined from reversible e.m.f. measurements of the cell Pt/Ag/AgCl/primary standard buffer + KCl in acetonitrile-water/glass electrode. The consistency of the results is confirmed by multilinear regression analysis of the pH_ps values obtained for each solution composition. Considering the high number of possible acetonitrile-water mixtures, the methodology of linear solvation energy relationships (LSER) was applied and pH_ps data have been correlated with the Kamlet-Taft solvatochromic parameters of the acetonitrile-water mixtures over the whole of the experimental range.     

Quantitative assay of metronidazole by capillary zone electrophoresis with amperometric detection at a gold microelectrode

Capillary zone electrophoresis was employed for the determination of metronidazole using end-column amperometric detection with a gold microelectrode at a constant potential of -0.52V vs. saturated calomel electrode. To overcome interference of oxygen in the solution, a deaeration injector and a deaeration protector at the detection cell were used. The optimum conditions of separation and detection are 1.0 x 10(-3) mol/L potassium dihydrogen citrate (KH2C6H5O7) for the buffer solution, 20 kV for the separation voltage, and 5 kV and 10 S for injection voltage and injection time, respectively. The limit of detection is 6.0 x 10(7) mol/L or 0.78 fmole (S/N = 3). The relative standard deviation is 3.9% for the electrophoretic peak current. The method was applied to the determination of metronidazole in human urine.     

离子对色谱法测定化妆品中的苯酚磺酸锌

建立了离子对色谱测定不同基质化妆品中苯酚磺酸锌的分析方法。水剂类和香波类化妆品用20%乙腈水溶液提取,膏霜类和散粉类用80%乙腈水溶液提取,唇膏类加四氢呋喃并用80%乙腈水溶液提取,提取液离心、过滤处理。以四丁基氢氧化铵为离子对试剂,考察了苯酚磺酸锌在离子对色谱中的保留行为并优化了最佳色谱条件:以Kromasil C18(4.6 mm×250 mm,5μm)色谱柱分离,流动相为5 mmol/L四丁基氢氧化铵+25 mmol/L磷酸二氢钠缓冲溶液(pH 2.5)-乙腈(80∶20),等度洗脱,流速1.0 mL/min,柱温30℃,检测波长230 nm。该方法对苯酚磺酸锌的定量下限为:水剂和香波基质中为24 mg/kg、膏霜和唇膏基质中为120 mg/kg、散粉基质中为60 mg/kg,在0.5～50 mg/L范围内,苯酚磺酸锌的线性关系良好,相关系数为0.999 8。在低、中、高3个加标水平下,苯酚磺酸锌的平均回收率为94%～99%,相对标准偏差为0.57%～3.9%。该方法快速、简便、准确,可用于化妆品中苯酚磺酸锌的测定。     

国标法测定地表水中阴离子表面活性剂方法优化

对GB/T 7494–1987测定地表水中阴离子表面活性剂含量的方法进行优化。对萃取次数、磷酸二氢钠溶液反洗以及pH调节等进行了试验研究,将萃取用的三氯甲烷总量降为25 mL,两次萃取定容后一次反洗。结果表明,萃取两次可以满足分析需求,反洗能够有效去除亚硝酸盐氮等离子干扰,中性地表水样品无需调节pH,非中性样品须调为中性后测定。方法优化后线性良好,线性相关系数大于0.999,检出限为0.012 mg/L。测定结果的相对标准偏差为0.8%~3.3%(n=6),加标回收率为92.0%~110.0%。优化后方法满足地表水分析要求,能有效降低三氯甲烷用量并简化分析步骤。