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1.
本文提出一个新的模糊聚类方法:正交法,这种方法基于如下正交聚类原则:记截矩阵Rλ=(α1,α2,…,αn),其中列向量αj=(α1j,α2j,…,αnj)T,所谓向量αi,αj正交,指内积(αi,αj)=0。 相似文献
2.
本文提出了一个计算次甲基质子NMR化学位移的经验式δCHXYZ=δ(CH3)2CHZ+△xy主要用来计算那些Bell、Bowles和Senese关系式不适用的、含有无去屏蔽作用的次甲基质子体系中次甲基质子的化学位移。 相似文献
3.
本文提出了予测稠苯芳杂环及其烷基链上质子化学位移的计算方法。
将稠苯芳杂环化合物用凯库勒式表示,计算式为为需考虑的苯环内的乙烯基效应。σmi,ci为各苯环的环流效应。σ1,Hc为各芳杂环的屏蔽效应,对杂环上质子它就是该单独芳杂环上相应质子的δ值,对苯环上质子要将它分解为各结构因素的效应,即:σ1,He=(1/2)d-1δx=y(或σz)+σc-c·σm,H.
σx-y与σz为杂原子或其基团的屏蔽效应,σc=c为存在于芳杂环中的乙烯基的效应,σm,Hc为芳杂环的环流效应,d为对不同质子所考虑的键数。有取代基时需考虑取代基的效应。计算环上烷基质子的公式为:δ=σp,CH3+ασc,CH3+βσt,CH3+σl,G
σl,G为稠苯芳杂环基的某级效应。 相似文献
4.
研究美国西部电网在三种边攻击方式下级联失效差异性.定义边ij的初始负载为(kikj)θ,ki,kj分别表示节点i和j的度,θ为一可调参数.三种边攻击方式分别为:最小负载边攻击方式(LL)、最大负载边攻击方式(HL)和容量比最小边攻击方式(SPC).通过分析电网的拓扑结构,研究三种攻击方式级联失效差异性.研究表明:HL和LL攻击方式下,受攻击边的范围不随θ而改变,HL的攻击效果随θ的增大而增强,LL的攻击效果随θ的增大而减弱.而SPC法选中的被攻击边随θ变化,当θ取值较小时,SPC攻击边是拓扑结构较特殊的一种最小负载边,随着θ的增大,SPC攻击边趋向于高负载边,因此θ较小时,SPC的攻击效果和LL接近,当θ较大时,SPC的攻击效果和HL接近. 相似文献
5.
本文在分析乙烯-α-烯烃共聚物序列结构时,把代表共单体反接单元的亚甲基(CH2)βγ和γδ分别归属给了二元组VV和三元组EEV。与此同时,CH2-δδ和δδ+归属给了二元组EE。表征乙烯长序列的CH2-δ+δ+分属二元组EE和三元组EEE,对应峰强度在EE和EEE之间的分配是处理序列分布的关键。在本文中运用序列结构的Bovey关系和Randall统计进行演算,求得了修正值△的数学表达式,严格解和近似解。在规则链条件下得到的近似解与G.J.Ray的结果完全相同。当共单体含量较少时,谱峰强度Iδ+δ+的分配接近相等。在二元组和三元组的水平上,乙烯-α-稀烃共聚物的13C NMR谱中共有十三个峰,属于CH2的有十个,属于CH的有三个。利用这些谱峰的强度数据可以建立一套计算公式,由此提供共聚物序列结构的全部信息。因此这是一个研究乙烯-α-烯烃共聚物序列结构的普适方法。 相似文献
6.
7.
本文提出了予测稠苯芳烃及其衍生物的环上和烷基链上质子化学位移的计算方法。
将稠苯芳环化合物用凯库勒式表示,用下式计算:
δ=σj.c-c+σmi.ci
σj.c-c为各种乙烯基的效应。σmi.ci,为各个苯环的六电子π轨道的净环流效应,其计算式为:
σm.e=(1/2)m×1,52 m=n-u
m为净环流效应级数,等于质子到该苯环相隔的键数n减其中的顺式键数u。
在菲环和类似菲环的4,5位与9,10位质子需考虑菲环效应。蒄环上的质子需考虑蒄环效应。有取代基需考虑取代基的效应。
计算环上烷基质子的公式:
δ=σp.CH3+ασ2.CH3+βσt.CH3+σi.G
此公式在作者以前的文章中己经报道。σi,G为稠苯芳基的某级效应。 相似文献
8.
采用溶胶凝胶法制备了Ti1-xCrxO2±δ体系系列样品.利用扫描电子显微镜(SEM),X射线光电子能谱(XPS),粉末X射线衍射分析(XRD)方法研究了Ti1-xCrxO2±δ系列样品的颗粒尺寸、形貌、组分化学态、相关系和固溶区范围;并利用超导量子干涉磁强计对样品的磁性能进行了研究.采用Rietveld结构精修的方法研究了Cr的不同掺杂量对TiO2晶体结构的影响,研究表明,1000℃烧结的样品的固溶区范围是x=0—0.03,为金红石单相;随着Cr掺杂量的增加,金红石相晶胞参数规律性地减小;当x>0.03,为金红石相和CrO2相两相共存.综合XRD和磁性测量结果,500℃烧结的样品的固溶区范围是x=0—0.02,为锐钛矿单相;随着Cr掺杂量的增加,锐钛矿相晶胞参数规律性地减小;当x≥0.04,为锐钛矿相和绿铬矿相(Cr2O3)两相共存.XPS实验结果表明,500℃和1000℃退火的样品中Cr都是以Cr+3和Cr+6两种化学态存在,1000℃烧结的样品中可能有更多的Cr3+转化为Cr6+.根据M-H和M-T曲线的测试结果发现,本文500℃烧结的Ti1-xCrxO2±δ体系样品当x=0—0.02时,为室温铁磁性.当x≥0.04时,由铁磁相和顺磁相所组成,在低温下有较强的铁磁性;室温下主要是顺磁相,铁磁相只占据很小的体积分数.
关键词:
1-xCrxO2±δ体系')" href="#">Ti1-xCrxO2±δ体系
相关系
固溶区
磁性能 相似文献
9.
通过对La2-xNdxCuO4+δ(0.1≤x≤1.2)体系中滞弹性弛豫与相变内耗性能的研究发现,当0.1≤x≤1.0时,在250K左右存在一个与间隙氧有关的弛豫内耗峰,并且当0.1≤x≤0.4时,弛豫内耗峰峰高随着x值的增大而升高,此时体系为正交结构;当0.5≤x≤1.0时,体系在宏观上呈现四方结构,此时内耗峰峰高随着x<
关键词:
2-xNd<i>xCuO4+δ')" href="#">La2-xNd<i>xCuO4+δ
间隙氧
弛豫内耗峰
相变内耗峰 相似文献
10.
在空气环境中采用固相反应方法制备出三种A位Ca掺杂自旋梯状结构化合物(Sr1-xCax)14Cu24O41-δ样品(x=0,0.25,0.43)能量损失谱(EDS)分析表明,该体系Ca掺杂样品均严重缺氧(分别对应的缺氧含量δ=7.64,6.99,6.67).X射线衍射(XRD)结果显示,所有样品均为单相,并且晶格常数a,b,c的值随着缺氧含量δ的增加而增大.1T直流磁场下的磁化率-温度曲线及其拟合结果表明,对无Ca掺杂样品Sr14Cu24O41-δ(δ=7.64),氧含量减少导致自旋链上空穴数的减少,自旋链上自由自旋的Cu离子数目增大,而参与二聚化的Cu离子数目略有减小;而对Ca掺杂样品(Sr1-xCax)14Cu24O41-δ,随着Ca含量的增加,样品中氧缺失量降低,但Ca掺杂引起空穴减少的程度更强.
关键词:
自旋梯状结构化合物
氧缺位
晶体结构
磁化率 相似文献
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核磁共振次级化学位移和蛋白质二级结构 总被引:1,自引:0,他引:1
蛋白质和多肽的空间结构导致NMR化学位移的变化.称为次级化学位移(△δ).采用已归属的化学位移数据.分析了肽链各残基αH、NH、13Ca、13CO的次级化学位移值与其所处的二级结构的关系.α-螺旋结构中.同一残基的△δaH和△δNH波动相位相反;大多数α-螺旋片段的△δaH和△δNH的周期约为3.6残基.与α-螺旋周期一致;△δ11Ca和△δ13co也发现有同样周期性.β-折叠及其它结构中这些次级化学位移值不具备周期性.肽链氢键效应可能是造成次级化学位移规律变化的主要因素. 相似文献
13.
杂多阴离子的NMR和ESR研究——P-V-W Keggin阴离子的31P、51V、17O-NMR谱 总被引:3,自引:1,他引:2
本文合成了六种含有P-V-W和V-V-W Keggin结构的杂多阴离子,并研究了它们的31P、51V、17O-NMR谱,对于PVxW12-xO40(x+3)-(x=1~4)阴离子,当x=1时,31P和51V-NMR谱只有一条线,并且此线化学位移和pH无关。当x ≥ 2时,谱线数目随着x迅速增加,其原因是几何异构体的数目和类型迅速增加。它们的化学位移δp,和δv。依赖于溶液的酸性和x,即δp,随pH值和x增加而减少,而δv,却随pH和x的增加而增加。最后简短讨论了桥氧上质子化的影响。 相似文献
14.
β-环糊精与环氧氯丙烷共聚物的13C-NMR研究 总被引:1,自引:1,他引:0
13C NMR测定了一个系列的环氧氧丙烷与β-环糊精的共聚物,进行了谱峰归属和DEPT谱验证,实验测得2,3-丙二醇基在β-环糊精C(2)-O-位、C(3)-O-位和C(6)-O-位取代的13C NMR化学位移α-取代效应参数,描述了该共聚物分子链的组成和链化学结构特征. 相似文献
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用2D NMR研究凯林内酯酰化物的相对构型 总被引:3,自引:1,他引:2
用2D NMR对钙离子拮抗活性成分Pd-Ia的结构进行了深入研究,确切归属了全部碳氢信号,纠正了文献中甲基信号归属的错误。并以此为参考,指定了这类化合物母核碳信号的归属,从而修正了文献中用角甲基碳化学位移值之差决定其C-3'和C-4'相对构型的有关内容,发现在顺式构型中,连接在C-2'的两个角甲基碳化学位移差值大于或等于2ppm,而在反式构型中,这个差值小于或等于2ppm,且△(δC-3'trans-δC-3'cis)>1ppm。 相似文献
17.
过渡金属离子的d-电子特性,使得它们的络合物可以在很多有机合成反应中起催化作用,含三苯磷配体的反式铂氢络合物就是一种稳定的、广泛应用的催化剂[1.2.3.4.]。为此,本工作合成了反式-[PtHXL2],L=PPh3,X=Cl-、Br-、I-、NO3-、NO2-、NCS-六种铂络合物,并测定了其1H-NMR谱。实验获得该络合物系列中,与铂(Ⅱ)相连的质子在高场具有较大的化学位移,即δH=-12~-24ppm和很大的铂-氢偶合常数即Jpt-H=900-1400Hz,以及磷氢偶合常数即Jp-H≈15Hz。此外,还研究了配体对铂-氢的1H化学位移及铂-氢偶合常数;铂-氢键长对铂-氢的1H化学位移的影响,并找出了一定的规律性。从而得到了络合物的顺反异构,键合异构及电子密度分布的有关信息。关于铂络合物的核磁共振研究,虽有过报道[5.6],但配体为三苯膦的反式-[PtH(PPh3)2]系列络合物NMR研究,尚未见报道。 相似文献