氟苯类化合物19F NMR化学位移的计算

提出了计算氟苯类化合物¹⁹F NMR化学位移的公式：δ_cal（¹⁹F）=-113.5+Δo+Δm+Δp+C, 结合最小二乘法通过线性回归得到了20种取代基参数, 计算结果以160种氟苯类化合物的263个¹⁹F NMR化学位移数据为样本点作回归检验,置信度为99.5%,计算值与实验值的平均偏差为0.628,计算值与实验值的标准偏差为4.720,约有93.2%的¹⁹F NMR化学位移计算值的计算误差<7.0（相对误差<0.7%）.     

19F NMR技术在蛋白质研究中的应用

因为¹⁹F核自身的特性,如自旋为1/2;丰度高(100%),具有与¹H相当的灵敏度;化学位移分布广且对环境敏感;绝大部分生物体内都不含¹⁹F因而无背景干扰等;¹⁹F NMR自诞生以来就成为非常有吸引力的研究手段. 现在,¹⁹F NMR已被广泛用于核磁共振成像、药物化学及生物大分子的研究,各个方面均有较多的相关文献综述. 该综述将集中讨论¹⁹F NMR在蛋白质研究中的应用,包括蛋白质¹⁹F标记方法,¹⁹F NMR在蛋白质结构、 动力学、蛋白质折叠、蛋白质与药物的相互作用及In-cell NMR中的应用.     

地塞米松棕榈酸酯的NMR数据解析

参考地塞米松在D₂O中检测的的¹H、¹⁹F NMR数据、棕榈酸的¹H、¹³C NMR标准图谱数据和Lindeman-Adams经验公式,对地塞米松棕榈酸酯进行了¹H和¹³C MNR检测,通过DEPT和¹H-¹H COSY、HMQC、HMBC等2D NMR技术对该化合物所有的¹H和¹³C NMR信号进行了全归属和详细解析.     

卤代苯和卤代萘磺化产物的1H NMR研究

研究了卤代苯和卤代萘磺化产物的¹H NMR分析方法.结合各产物有关质子的化学位移,偶合常数,分裂形式,积分高度可得到各种磺化产物的比例.讨论了双共振去偶合实验的具体应用,化学位移理论值的计算及其在质子谱峰归属中所起的作用,磺化产物¹H和¹⁹F的偶合分裂现象.首次报道了卤代芳香化合物多磺酸取代产物的¹H NMR数值.     

PAMAM树状大分子与5-氟尿嘧啶相互作用的NMR研究

本文利用多种核磁共振（NMR）技术研究了聚酰胺-胺树状大分子（PAMAM）与5-氟尿嘧啶（5-FU）在水溶液中的相互作用.¹H NMR化学位移滴定结果表明5-FU分子结合在PAMAM分子表面,¹³C NMR化学位移滴定分析结果表明5-FU分子通过氢键或疏水间相互作用进入到PAMAM的内部疏水空腔.¹H核和¹⁹F核自旋-晶格弛豫时间（T₁）的测定结果也说明了二者之间存在相互作用.NOESY实验进一步验证了5-FU分子进入到PAMAM分子的内部空腔.本研究为研究树状大分子和药物小分子的相互作用提供了系统的NMR分析方法.     

双环磷酸酯类化合物NMR结构效应研究

用现有理论说明不了双环磷酸酯类化合物³¹P NMR化学位移的变化。本文在我们提出的核外电子云球对称效应原理基础上,用量子化学和分子力学计算的参数,表达了这类化合物³¹P化学位移变化的规律,同时还研究了它们的¹³C NMR化学位移和偶合常数的取代基效应。     

基于19F化学标记磷酸化泛素的温度传感器开发

泛素是一种真核细胞信号分子,主要参与蛋白质降解和DNA修复等生命活动.泛素Ser65位被磷酸化之后,在溶液中呈现两个稳定的溶液构象,这两种构象的比例能够被pH调控,本研究利用NMR进一步发现它还受到温度影响.基于该发现,对磷酸化泛素进行了¹⁹F化学标记,利用¹⁹F NMR方法表征了不同温度下磷酸化泛素两种构象的比例,发现两者比例变化与温度之间的关系可以通过线性方程来描述,利用该方程可以通过构象比例计算样品内部温度,因此可以作为一种基于NMR检测的温度传感器.本文所开发的基于¹⁹F化学标记磷酸化泛素的温度传感器不仅能够作为体外样品温度检测的有力工具,还有望用于检测细胞内部的温度.从而有助于揭示生物学特性和功能.     

天然产物喹啉生物碱13C NMR谱的经验计算

本文基于化学位移加和性理论,建立了一个经验公式,利用所得公式计算了9个化合物的δ_C值,计算值与文献值符合良好,并对32个化合物的¹³C NMR化学位移进行了预测。     

氨基酸合成方法研究-(XI)N-取代亚氨酸酯与芳醛缩合产物-去氢氨基酸衍生物的构型及其NMR研究

通过¹H NMR、NOE差谱和门控去偶¹³C NMR等的研究确定了新合成的五对α-去氢氨基酸衍生物的构型,并利用部分弛豫、APT ¹³C NMR二维碳氢相关谱及¹³C-¹⁹F偶合常数等对NMR谱线进行了归属.     

脂肪胺类化合物氨基15N NMR化学位移规律的研究

提出了计算脂肪胺类化合物的¹⁵N NMR化学位移的经验公式：δ_cal（¹⁵N）=-380.2+ΣΔα+ΣΔβ+ΣΔγ+ΣΔδ+ΣC,结合最小二乘法通过线性回归得到了11种取代基参数,计算结果以133种化合物的133个¹⁵N NMR化学位移数据为样本点进行回归检验,置信度为99.5 %,约有94.7 %的¹⁵N NMR化学位移计算值的计算误差小于5.0（相对误差小于0.5 %）.     

表面活性剂全氟庚酸和全氟辛酸的19F NMR研究

测定了全氟庚酸(PFHA)和全氟辛酸(PFOA)在三氟三氯乙烷或正戊醇溶液中的不同浓度的¹⁹F NMR 化学位移并归属了谱图. 研究了活性剂浓度对化学位移影响的机理和对不同核的不同影响. 由化学位移δ值对浓度倒数作图,可求得活性剂的临界胶束浓度（cmc）：全氟庚酸：0.0195 mol/L (戊醇溶剂)和0.0406 mol/L（三氟三氯乙烷溶剂）;全氟辛酸：0.0547 mol/L（戊醇溶剂）. 用计算模拟法使δ对浓度倒数作图同实验数据作图相比较,可推测得全氟辛酸戊醇溶液的单体分子与胶束大分子的平衡常数为K=21（mol/L）^-(n-1)和胶束聚集数n=3.9.     

19F固体核磁共振技术研究膜蛋白相互作用的进展

固体核磁共振技术因其可实现细胞膜环境中的蛋白质结构研究而广受关注.¹⁹F元素由于灵敏度高、天然丰度高,无生物背景等优点,被广泛应用于生物核磁共振技术中.氟标固体核磁共振技术常被用于细胞膜中蛋白质的相互作用研究,如：抗菌肽与细胞膜的相互作用、聚合膜蛋白结构分析等.此篇综述介绍了常用的蛋白质氟标修饰的实验方法,总结了常用的¹⁹F生物固体核磁共振实验技术,以及介绍了应用¹⁹F固体核磁共振研究膜蛋白的成功案例.此外,此篇综述讨论了¹⁹F固体核磁共振技术在蛋白质研究中的局限性.     

靶向新药吉非替尼的核磁共振波谱研究

应用1D、2D NMR实验技术（¹H NMR、¹³C NMR、DEPT、¹H-¹H COSY、¹H-¹³C HMQC、¹H-¹³C HMBC等）研究了靶向新药吉非替尼的结构,对其1H NMR和¹³C NMR谱峰作了全归属,并讨论了F原子对吉非替尼的¹H、¹³C NMR的影响.     

基于核磁共振技术探讨有机硅电解质物化特性

有机硅化合物是电解质材料研究的热点之一,其物理化学特性是衡量电池性能的重要参数.本文采用多种核磁共振（NMR）技术（包括¹H NMR、¹³C NMR、DOSY、⁷Li NMR、¹⁹F NMR）对有机硅化合物CN（CH₂）₂SiCH₃（OCH₂CH₂OCH₃）₂（BNS）的结构,电解液（LiPF₆/BNS）的溶剂化效应、扩散系数和热稳定性四个方面进行了分析评价,发现BNS和LiPF₆之间具有溶剂化效应;BNS的氰基（CN）和醚键（-O-）基团可与Li⁺形成络合物,且氰基配位能力优于醚键,络合键的形成促进了LiPF₆的离解和扩散,同时也提高了LiPF₆/BNS的热稳定性,证明高温下LiPF₆的分解是电解液失败的主要原因.该研究为开发新型电解质化合物及促进其性能提升提供了理论依据.     

29Si and 19F MAS NMR spectra of isolated 29Si(19F)2 and 29Si(19F)3 spin systems: experiments and simulations

We consider ²⁹Si and ¹⁹F MAS NMR spectra of isolated ²⁹Si(¹⁹F)₂ and ²⁹Si(¹⁹F)₃ spin systems in two organosilicon compounds of the type RR’SiF₂ and RSiF₃(R,R′=organic ligands). Experimental spectra are analysed by means of numerical simulations. It is found that the SiF₃ group in RSiF₃ is reorienting rapidly around the molecular Si–C bond direction in the solid state. The two ¹⁹F shielding tensors in RR’SiF₂ have strongly differing orientations relative to the two Si–F bond directions in the molecule. Possibilities and limitations of straightforward MAS NMR approaches for the full characterisation of ²⁹Si(¹⁹F)₂ and ²⁹Si(¹⁹F)₃ spin systems and other dipolar coupled two and three-spin systems are discussed.     

NMR方法在煤炭分析中的应用进展

简要介绍了核磁共振（NMR）方法在煤炭组成及热解过程分析中的应用. 目前用于煤炭分析的NMR方法主要包括固体NMR和液体NMR. 从检测手段来看,以¹³C NMR和¹H NMR方法较多,¹⁵N NMR, ¹⁹F NMR和³¹P NMR也在煤炭的分析中发挥了重要作用. 其中用于区分和选择性检测不同官能团的NMR谱编辑方法的发展, 进一步推进了NMR在煤炭化工中的应用.     

测定梭曼四种立体异构体的NMR研究

本文采用手性位移试剂、Eu(TFC)和Eu(HFC)₃对梭曼的立体异构体测定作了研究.结果表明,在苯中梭曼的立体异构体与其中的Eu(HFC)₃形成的络合物显示较大的¹⁹F化学位移差,并能同时进行测定.该法尚未见报道.     

Short-range order and F ion diffusion inside the Pb1 − xAlxF2 + x solid solution Part II: Al NMR investigation and proposal of clustering process

A ²⁷Al nuclear magnetic resonance (NMR) investigation at room temperature of the Pb_{1 − x}Al_xF_{2 + x} (0 ≤ x ≤ 0.12) solid solution and of the ordered Pb₉Al₂F₂₄ phase is carried out. Two different types of aluminium ions are identified and their ratio is determined as a function of x. A clustering process based on the formation of column clusters, more and more extended when x increases, is proposed on the basis of results issued from the ¹⁹F (Part I) and ²⁷Al NMR investigations.