杂多阴离子的NMR和ESR研究——P-V-W Keggin阴离子的31P、51V、17O-NMR谱

本文合成了六种含有P-V-W和V-V-W Keggin结构的杂多阴离子,并研究了它们的³¹P、⁵¹V、¹⁷O-NMR谱,对于PV_xW_12-xO₄₀^(x+3)-(x=1~4)阴离子,当x=1时,³¹P和⁵¹V-NMR谱只有一条线,并且此线化学位移和pH无关。当x ≥ 2时,谱线数目随着x迅速增加,其原因是几何异构体的数目和类型迅速增加。它们的化学位移δ_p,和δ_v。依赖于溶液的酸性和x,即δ_p,随pH值和x增加而减少,而δ_v,却随pH和x的增加而增加。最后简短讨论了桥氧上质子化的影响。     

五种还原Keggin结构杂多阴离子的ESR谱

本文报道了五种具有Keggin结构的还原杂多阴离子的溶液和-150℃冷冻ESR谱,它们是SiV₂Mo₁₀O₄₀^6-、bSiV₂Mo₉O₄₀^7--、PV₃Mo₉O₄₀^6-、PV₃W₉O₄₀^6-和VV₃W₉O₄₀^6-。在室温下pH≤3时,所有杂多酸阴离子均为8条锐线,pH=7-8时,均为8+15条线并且随着放置时间增长逐步变成8条线。在-150℃时均呈现出V⁴⁺8条线的复杂粉末谱,作者根据一种修正的Ble-aney方法成功地模拟了这些冷冻谱,得出g_‖、g_⊥、A_‖、A_⊥,按照DeArmond理论计算了近似的K、α值并讨论了它们的物理意义。最后从异构体的数目和简并度的观点初步解释了观察不到V₃物种22条超精细线的原因。Back     

三种还原M6O19n-杂多酸阴离子的ESR谱

本文报道了三种具有Lindqvist结构的还原杂多阴离子ESR谱,在室温和适合的pH范围内,VMo₅O₁₉^4-的溶液ESR谱含有8条超精细线而V₂W₄O₁₉^5-和V₃W₃O₁₉^6-则具有15条超精细线,这种15条谱线的形状会逐渐变化。长期放置后它会变成8条线,我们用计算机成功地模拟了这些复杂的8+15条谱线,得到了一系列不同8线和15线比例的模拟谱。文中也测定了77K冷冻谱的ESR参数并计算了近似的K、α值,把所得的结果与Keggin结构杂多阴离子的K、α值进行比较后发现:Keggin结构的K,α值较小,原因是Keggin结构中存在有角共享的氧原子增加了未偶电子的额外离域性。     

等离子体聚四氟乙烯的ESR研究

目前,对等离子体聚合机理,即自由基和离子聚合机理仍在争论之中^[1-6],ESR的研究对探讨等离子体聚四氟乙烯(PPTFE)聚合机理将是有价值的。     

电磁干法制备阳离子淀粉

阳离子淀粉是一种系列产品,用不同类型的醚化剂,在不同反应条件下进行阳离子化反应,能制得不同类型和品种且具有不同用途的阳离子淀粉,可用作优良的造纸湿部添加剂和补强剂,已广泛应用于造纸、纺织、食品和油田钻井等行业,目前国内外均采用湿式法工艺来制备各种不同的阳离子淀粉,为改善其性能和提高生产效率,经反复试验,我们发现利     

吸附在活性Al2O3上的TEMPONE自由基ESR谱

近来,用ESR方法研究吸附在催化剂载体表面上的氧氮自由基行为引起了广泛的兴趣,Lozos等[1]观察到DTBN在Al₃O₃-SiO₃等载体上有两种谱:一种是¹⁴N(I=1)所引起的三重谱;另一种是²⁷Al(I=5/2)引起的六重谱。