论以分子式为系统的有机化合物鉴定法

论述经典的有机化合物系统鉴定法现已过时,不能作为主要方法,有必要与可能提出建立以分子式为系统的新的鉴定法。现时需要的是在此基础上建立的适于有机分析发展的现代的具有科学与系统完整性的有机鉴定法,将各种有效方法均纳入体系成为其中的一个环节。需要区分和联系有机鉴定与有机结构测定这两个不同的范畴。我们在这种构想下进行了教学,取得较好的效果。     

稠苯芳杂环及其烷基质子化学位移的计算

本文提出了予测稠苯芳杂环及其烷基链上质子化学位移的计算方法。 将稠苯芳杂环化合物用凯库勒式表示,计算式为为需考虑的苯环内的乙烯基效应。σ_mi,ci为各苯环的环流效应。σ_1,Hc为各芳杂环的屏蔽效应,对杂环上质子它就是该单独芳杂环上相应质子的δ值,对苯环上质子要将它分解为各结构因素的效应,即:σ_1,He=(1/2)^d-1δ_x=y(或σ_z)+σ_c-c·σ_m,H. σ_x-y与σ_z为杂原子或其基团的屏蔽效应,σ_c=c为存在于芳杂环中的乙烯基的效应,σ_m,Hc为芳杂环的环流效应,d为对不同质子所考虑的键数。有取代基时需考虑取代基的效应。计算环上烷基质子的公式为:δ=σ_p,CH3+ασ_c,CH3+βσ_t,CH3+σ_l,G σ_l,G为稠苯芳杂环基的某级效应。     

稠苯芳环及其烷基质子化学位移的计算

本文提出了予测稠苯芳烃及其衍生物的环上和烷基链上质子化学位移的计算方法。 将稠苯芳环化合物用凯库勒式表示,用下式计算: δ=σ_j.c-c+σ_mi.ci σ_j.c-c为各种乙烯基的效应。σ_mi.ci,为各个苯环的六电子π轨道的净环流效应,其计算式为: σ_m.e=(1/2)^m×1,52 m=n-u m为净环流效应级数,等于质子到该苯环相隔的键数n减其中的顺式键数u。 在菲环和类似菲环的4,5位与9,10位质子需考虑菲环效应。蒄环上的质子需考虑蒄环效应。有取代基需考虑取代基的效应。 计算环上烷基质子的公式: δ=σ_p.CH3+ασ_2.CH3+βσ_t.CH3+σ_i.G 此公式在作者以前的文章中己经报道。σ_i,G为稠苯芳基的某级效应。     

饱和碳原子上质子化学位移的计算

质子的化学位移与其化学环境密切相关,对测定有机分子结构的作用很大。关于化学位移与结构的关系,三十年来积累了很多数据和经验。有人用量子力学计算化学位移,但计算值与实验值相符的只限于少数简单分子,因此不能解决一般实际问题。有人提出半经验的方法,但适用的方面很窄。Jackman和Shoolery提出的预测烃链质子化学位