负载型La0.8Sr0.2MnO3燃烧催化剂的载体效应

用浸渍法制备负载型Ｌａ_（０．８）Ｓｒ_（０．２）Ｍｎｏ_３燃烧催化剂,比较了γ－ＡＩ_２Ｏ_３、α－ＡＩ_２Ｏ_３、堇青石（２ＭｇＯ·２Ａｌ_２Ｏ_３、５ＳｉＯ_２）和ＺｒＯ_2四种载体的负载效果．用ＸＲＤ,ＤＰＲ着重研究了γ－Ａｌ_２Ｏ_３载体上由于负载量不同、焙烧温度不同引起的催化剂物相变化和二甲苯完全氧化的催化活性变化．     

Fe／ZrO_2气凝胶超细粒子催化剂的制备、表征及F－T反应性能的研究

用超临界流体干燥法制备出大孔高比表面高分散态Ｆｅ／ＺｒＯ_２气凝胶超细粒子催化剂，研究了在其制备过程中织构性质、颗粒大小、体相和表面结构的变化，并与普通浸渍法制备的Ｆｅ／ＺｒＯ_２催化剂作了对比。对几种Ｆｅ／ＺｒＯ_２催化剂的Ｆ－Ｔ反应性能考察表明，Ｆｅ／ＺｅＯ_２气凝胶超细催化剂显示出高的反应活性；随载体ＺｒＯ_２颗粒尺寸减小，活性组分铁的分散度变大，其颗粒尺寸变小，催化剂比表面积增大，反应活性增大，甲烷和低碳烃生成量增加，重质组分减少，认为产物烃分布主要受催化剂活性相颗粒尺寸效应制约。     

负载型贵金属催化剂的制备化学－载体等电点对Pd／A1_2O_3催化剂结构与催化性能的影响

本文通过化学修饰的方法改变了γ－Ａｌ_２Ｏ_３载体等电点（ＩＥＰＳ），并用具有不同等电点的Ａｌ_２Ｏ_３作载体，以（ＮＨ_４）_２ＰｄＣｌ４为活性组分前身制备了一系列Ｐｄ／Ａｌ_２Ｏ_３催化剂，在固定床微反色谱装置上考察了其对ＣＯ氧化的催化活性，用Ｈｉ—Ｏ_２滴定、紫外漫反射光谱（ＤＲＳ）、透射电子显微镜（ＴＥＭ）中的能量色散谱（ＥＤＸＳ）等方法对上述催化剂进行了表征，结果表明：Ａｌ_２Ｏ_３的等电点（ＩＥＰＳ）对所得催化剂中金属分散度和浓度分布都有明显影响，ＩＥＰＳ越高。活性组分越靠近外表面，在相同担载量下，其分散度也越高。这主要是由于载体ＩＥＰＳ的改变，导致了（ＮＨ_４）_２ＰｄＣｌ_４在γ－Ａｌ_２Ｏ_３上吸附机理的变化，并使所得催化剂对ＣＯ氧化的催化活性发生了规律性的变化。     

天然气和二氧化碳转化制合成气的研究Ⅵ Ni／Al_2O_3催化剂再生的疏活机理

采用γ－Ａｌ_２Ｏ_３为载体，以硝酸镍、硝酸镁和稀土硝酸盐为原料，按常规浸渍法制备镍负载型催化剂，其中Ｎｉ含量为９．１７％，助剂ＲＥ_２Ｏ_３和Ｍｇ含量分别为５．１８％和１．８０％，该催化剂简称为Ｎ－５－ＲＭ。催化反应评价采用双套管石英反应器，在多功能固定床流动反应装置上进行，以天然气和二氧化碳转化为探针反应，采用连续反应法评价催化剂性能。以反应尾气中合成气摩尔百分数表征催化剂活性。采用理光Ｄ／ｍａｘ－ｒ－Ｂ型Ｘ射线衍射仪测定催化剂晶相。实验发现，催化剂长期使用失活的主要原因是由于活性中心Ｎｉ￣０与载体Ａｌ_２Ｏ_３间形成难还原的ＮｉＡｌ_２Ｏ_４物种，以及活性中心Ｎｉ￣０聚集形成晶相，从而降低了催化剂表面活性中心数。ＴＰＲ结果指出，ＮｉＡｌ_２Ｏ_４物种在高温下通氢气可以得到充分还原。然而，此时催化剂活性仍明显低于新鲜催化剂活性。ＸＲＤ结果表明，此时催化剂存在很强的Ｎｉ￣０衍射峰，说明尽管高温还原已使形成ＮｉＡｌ_２Ｏ_４的Ｎｉ￣（２＋）还原为Ｎｉ￣０，但高温还原又进一步使活性Ｎｉ￣０聚集成晶相，因而降低了催化剂表面活性中心数。这说明，对ＮｉＡｌ_２Ｏ_４的活化仅通过常规高温还原是不够的。２０％过氧化氢水溶液（以下简称     

VPO,VPO／Al2O3催化剂前身物的热分解过程

本文应用差热、热重分析技术并结合Ｘ射线衍射和红外光谱法对水相，有机相制备的ＶＰＯ催化剂及水相制备的ＶＰＯ／Ａｌ_２Ｏ_３催化剂前身物在空气中的热分解过程进行了考察，由红外光谱证明，ＶＰＯ催化剂前身物的主要组成成分为ＶＯＨＰＯ４·０．５Ｈ２Ｏ．不同制备方法和制备条件对ＶＰＯ催化剂的热分解行为和最终产物有很大影响，随着Ｐ／Ｖ比的改变，ＶＰＯ催化剂前身物在焙烧过程中转变为不同的活性相，并且过量的磷酸抑制Ｖ（Ⅳ）的氧化过程。在ＶＰＯ／Ａｌ_２Ｏ_３催化剂上，ＶＰＯ前身物和载体发生了化学作用，这种作用促进了催化剂的热分解。     

制备方法对超细Cu／ZnO／Al2O3催化剂上CO2＋H2合成甲醇的影响

制备方法对超细Ｃｕ／ＺｎＯ／Ａｌ_２Ｏ_３催化剂上ＣＯ_２＋Ｈ_２合成甲醇的影响张玉龙，王欢，邓景发（复旦大学化学系，上海，２００４３３）关键词超细粒子，合成甲醇，Ｃｕ／ＺｎＯ／Ａｌ_２Ｏ_３催化剂，ＣＯ_２＋Ｈ_２ＣＯ２＋Ｈ２合成甲醇是目前的热门课题［１～...     

层柱催化剂［Zn_2Al（OH）_2］［SiW_（11）O_（39）Co（H_2

层柱催化剂［Ｚｎ_２Ａｌ（ＯＨ）_２］［ＳｉＷ_（１１）Ｏ_（３９）Ｃｏ（Ｈ_２Ｏ）］_（０．８３）４Ｈ_２Ｏ的合成新途径及其对苯甲醛Ｈ_２Ｏ_２氧化的催化活性胡长文，贺庆林，张云峰，张继余，王恩波（东北师范大学化学系，长春１３００２４）关键词层柱催化剂，苯?..     

Mo－Fe／SiO_2催化剂中钼流失动力学和流失机理的研究

作为甲醇氧化制甲醛、甲醇氨氧化制ＨＣＮ反应的催化剂，其活性组分钼的流失是导致催化剂失活的主要原因。本文结合程序升温脱附（ＴＰＤ）及Ｘ－光衍射（ＸＲＤ）等测试手段，对Ｍｏ－Ｆｅ／ＳｉＯ_２催化剂及工业实际用多元复合钼催化剂中钼的流失动力学和机理进行了研究。在ＨＣＮ合成过程中，水能引起活性组分钼的流失，而水又是反应产物。对工业用多元复合钼催化剂的流失情况进行了动力学考察，实验发现，催化剂中的钼是较难流失的，ＸＲＤ测试结果表明，Ｍｏ－Ｆｅ／ＳｉＯ_２催化剂中的钼是以Ｆｅ_２（ＭｏＯ_４）_３晶体形式存在的，而反应后催化剂中Ｍｏ为ＭｏＯ_３晶体状态。与其它催化剂比较，ＭｏＯ_３／ＳｉＯ_２催化剂中的钼难流失，而较Ｂｉ－Ｍｏ／ＳｉＯ_２催化剂中的钼易流失。其中工业用催化剂是最为稳定的。根据实验结果，结合我们以前的工作，证明Ｍｏ－Ｆｅ／ＳｉＯ_２催化剂中，由于钼组分和铁组分的相互作用，使得Ｍｏ－Ｆｅ／ＳｉＯ_２中的Ｍｏ的流失难于单组分的ＭｏＯ_３／ＳｉＯ_２催化剂，此外钼流失过程中ＭｏＯ_２（ＯＨ）_２与催化剂中铁组分反应生成钼酸盐的倾向也是Ｍｏ难于流失的原因之一。而Ｍｏ－Ｆｅ／ＳｉＯ_２和Ｍｏ－Ｂｉ／ＳｉＯ_２催化剂中钼流失速度的差异     

CaO／La2O3催化剂上的甲烷氧化偶联反应的研究

研究了不同配比的ＣａＯ／Ｌａ_２Ｏ_３催化剂对甲烷氧化偶联反应的催化性能。适当配比的ＣａＯ／Ｌａ_２Ｏ_３催化剂的性能明显优于纯Ｌａ_２Ｏ_３或ＣａＯ，在钙含量为２４％和８１％（Ｃａ／（ｃａ＋Ｌａ））处，Ｃ_２选择性和Ｃ_２收率分别出现两个峰值。同时还发现，１３％ＣａＯ／Ｌａ_２Ｏ_３样品显示出良好的低温催化性能，在５５０℃反应温度下获得了３１．５％的甲烷转化率和４５％的Ｃ_２选择性。并采用ＸＲＤ、ＸＰＳ和Ｃｏ_２ＴＰＤ等技术研究了催化剂的结构。结果表明，ＣａＯ／Ｌａ_２Ｏ_３体系催化剂上没有检测到新物相产生。但是，催化剂中ＣａＯ与Ｌａ_２Ｏ_３两组分之间存在着相互作用，有利于表面活性中心的形成。     

Mn－Ag／γ－Al_2O_3催化剂中氧的性能

本文运用ＴＰＲ、ＴＰＤ－ＭＳ、ＸＲＤ等技术研究了Ｍｎ－Ａｇ／γ－Ａｌ_２Ｏ_３催化剂的还原性能和再氧化能力．结果表明，Ｍｎ－Ａｇ／γ－Ａｌ_２Ｏ_３中银物相由Ａｇ￣０和Ａｇ_２Ｏ组成，锰物相由β－ＭｎＯ_２和Ｍｎ２Ｏ_３组成．Ｍｎ／γ－Ａｌ_２Ｏ_３催化剂的ＴＰＲ有二个还原峰，分别是ＭｎＯ_２和Ｍｎ_２Ｏ_３的还原．Ａｇ促使ＭｎＯ_２和Ｍｎ_２Ｏ_３的还原明显向低温方向移动，而且ＭｎＯ_２和Ｍｎ_２Ｏ_３的还原峰融合成一个还原峰．Ｍｎ－Ａｇ／γ－Ａｌ_２Ｏ_３的ＴＰＤ有三个脱氧峰，随着Ａｇ含量增加，峰Ⅰ向高温方向移动，Ｍｎ￣（４＋）２ｐ３／２的电子结合能增加，并且催化剂的再氧化能力增强．催化剂ＣＯ的氧化活性与催化剂的再氧化能力有很好的对应关系．     

低温降解二氯甲烷的TiO_2－SO_4~（2－）催化剂研究

研制了硫酸化氧化钛催化剂（表示为ＴｉＯ_２－ＳＯ_４~（２－）），实验表明在低于３００℃的反应温度下，它能有效地降解二氯甲烷（浓度为４２．８μｍｏｌ／Ｌ），如在２７５℃，二氯甲烷的转化率达１００％，降解产物为ＣＯ、ＣＯ_２和ＨＣｌ．该催化剂含２％硫酸根，氨的吸附量为每克催化剂３．４ｍｍｏｌ．与未经硫酸化处理的ＴｉＯ_２对比，硫酸化后的催化活性显著提高，表明二氯甲烷降解反应发生在固体酸的酸性活性中心上．水汽的存在明显降低了催化活性，提高了反应活化能．在ＴｉＯ_２－ＳＯ_４~（２－）上负载ＣｕＯ后可显著提高降解产物中二氧化碳的选择性．     

Ag／γ－Al_2O_3催化剂的TPR和TPD研究

本文运用ＴＰＤ－ＭＳ、ＴＰＲ等方法研究了Ａｇ／γ－Ａｌ_２Ｏ_３催化剂的氧脱附和还原性能。结果表明，Ａｇ／γ－Ａｌ_２Ｏ_３催化剂表面银物相由Ａｇ０和Ａｇ＋（Ａｇ２Ｏ）组成，其中Ａｇ＋所占比例随负载量增加而减少。Ａｇ／γ－Ａｌ_２Ｏ_３催化剂有三个脱氧峰，并且随着Ａｇ负载量的增加，脱氧峰从高温向低温依次出现。低温脱氧峰（３７０℃）归属为结晶态Ａｇ２Ｏ的分解，高温脱氧峰（６５０和８００℃）为分散在γ－Ａｌ_２Ｏ_３表面并且与Ａｌ_２Ｏ_３发生相互作用的Ａｇ_２Ｏ的分解。ＴＰＲ有三个还原峰；高温峰（２３０℃）为结晶态Ａｇ_２Ｏ的还原，低温峰（１００和１２０℃）为分散在γ－Ａｌ_２Ｏ_３表面的Ａｇ_２Ｏ的还原。     

TiCl_4／SiO_2－MgCl_2载体催化剂下的乙烯／己烯－1共聚反应

ＴｉＣｌ_４／ＳｉＯ_２－ＭｇＣｌ_２载体催化剂下的乙烯／己烯－１共聚反应陈辉，张学全，黄葆同王展望，杨永然（中国科学院长春应用化学研究所长春１３００２２）（辽阳化纤公司化工三厂辽阳）关键词乙烯，己烯，共聚，Ｚｉｅｇｌｅｒ－Ｎａｔｔａ催化剂乙烯／α－烯?..     

Cu/TiO_2和Cu/ZrO_2催化甲醇脱氢反应的对比研究(英文)

考察了ＴｉＯ_２和ＺｒＯ_２担载的铜基催化剂的结构及其催化甲醇脱氢的反应性能。氮吸附和ＥＸＡＦＳ结果显示,两个催化剂的结构性质以及铜所处的配位环境比较接近。但Ｘ-射线光电子能谱测试结果显示,催化剂Ｃｕ／ＴｉＯ_２中铜周围的电子密度较催化剂Ｃｕ／ＺｉＯ_２中的高。ＴｉＯ_２结果表明,ＴｉＯ_２能够降低与之接触的较大ＣｕＯ的还原温度。催化剂电子结构的不同导致反应性能的差异,在Ｃｕ／ＴｉＯ_２催化剂上甲酸甲酯是主要产物,而Ｃｕ／ＺｒＯ_２催化剂则催化甲醇深度脱氢生成ＣＯ。此外,Ｃｕ／ＺｒＯ_２催化剂失活较Ｃｕ／ＴｉＯ_２催化剂慢得多。     

甲苯气相选择氧化制苯甲醛：Ⅱ.锑对V2O5／TiO2催化剂结构及反应性能的影响

Ｖ_２Ｏ_５／ＴｉＯ_２体系引入Ｓｂ后催化剂的活性受到抑制，但苯甲醛选择性有所提高．在Ｓｂ／Ｖ＝０．０８（原子比），反应温度６７３Ｋ，氧浓度７％，空速１４０００ｈ~（－１）时，甲苯转化率为２２．８％，苯甲醛选择性６９．７％，产率为１５．９％．运用ＸＲＤ、ＴＰＲ、ＴＰＤ考察了助剂锑对Ｖ_２Ｏ_５／ＴｉＯ_２催化剂体系的体相结构，表面酸碱性及其还原性能的影响．结果表明，Ｓｂ的引入有利于Ｖ_２Ｏ_５的分散，催化剂表面酸中心数目减少，强度减弱，及Ｖ_２Ｏ_５还原温度提高，而表面高分散的Ｖ_Ｏ_５还原峰随Ｓｂ添加量增加出现极大值，反应过程也能够使Ｖ_２Ｏ_５更分散，有利于甲苯的选择氧化．     

乙苯脱氢Fe_2O_3－K_2O系催化剂中晶格氧和钾的助催作用

采用程序升温还原反应（ＴＰＲ）、ＸＰＳ、高温真空ＸＲＤ及活性和比表面测定等方法对单组分Ｆｅ_２Ｏ_３、双组分Ｆｅ_２Ｏ_３－Ｋ_２Ｏ催化剂及工业用ＸＨ－０３催化剂研究晶格氧的性质和钾的助催作用；结果表明，纯Ｆｅ_２Ｏ_３催化剂表面氧种的还原程度差别较大，反应时晶格氧易于失去，造成缺氧而迅速失活，钾的加入使催化剂生成新的Ｋ_２Ｆ_ｅ２Ｏ_４相，其表面氧种的还原性趋向一定的温度范围，晶格氧数量增加，且其稳定性也增加，从而同时促进了氧转移脱氢和直接脱氢反应的活性，因此认为Ｋ_２Ｆｅ_２Ｏ_４可能是活性相，脱氢反应的活性中心应由Ｆｅ~（２＋）、Ｆｅ~（３＋）、还原程度一定的晶格氧和Ｋ~＋组成。     

负载Fe3（CO）12催化剂的制备及合成氨的催化活性

以Ｆｅ_３（ＣＯ）_（１２）为母体，以活性氧化铝或活性炭为载体制备了负载型氨合成催化剂．在固定床管式流动反应系统中测定了催化活性，并与以Ｒｕ_３（ＣＯ）_（１２）和ＲｕＣｌ_３·ｘＨ_２Ｏ为母体的负载催化剂以及低温高活性氨合成工业催化剂的活性进行了对比。结果表明：以活性炭为载体的Ｆｅ_３（ＣＯ）_（１２）催化剂在１５ＭＰａ、４００℃以上表现出很高活性，且每克纯活性组分的催化活性在某些温度下比当前活性较高的工业熔铁催化剂的活性要高得多，但低温常压下几乎无活性。负载钉催化剂在低温常压下即显活性，且以ＲｕＣｌ_３·ｘＨ_２Ｏ为母体，比以Ｒｕ_３（ＣＯ）_（１２）为母体的负载钌催化剂活性高。     

CuO-La_2O_3/AC催化剂上气相合成碳酸二甲酯的研究(英文)

制备出了用于甲醇气相氧化羰基化合成碳酸二甲酯反应的负载铜基催化剂ＣｕＯ－Ｌａ_2Ｏ_3／ＡＣ。考察了预处理的活性炭载体对反应性能的影响。采用ＸＰＳ技术表征了催化剂的表面性质。结果表明,ＣｕＯ－Ｌａ２Ｏ３／ＡＣ催化剂具有催化合成碳酸二甲酯的反应活性：反应性能依赖于催化剂表面的ＣｕＯ和Ｃｕ２Ｏ物种;用盐酸预处理的活性炭载体可明显提高催化剂的活性和稳定性。     

ZrO_2／γ－Al_2O_3体系中氧化物间的相互作用及其时催化性能的影响

ＺｒＯ_２／γ－Ａｌ_２Ｏ_３体系中氧化物间的相互作用及其时催化性能的影响苏桂琴，张文忠，杨华，高润雄，王欣玫，殷元骐（中国科学院兰州化学物理研究所，兰州７３００００）关键词氨，一氧化碳，吸附，加氢，氧化锆，氧化铝，负载型催化剂近年来人们对金属与载体间?..     

高硫合成气制甲硫醇K2MoS4／SiO2催化剂

高硫合成气制甲硫醇Ｋ_２ＭｏＳ_４／ＳｉＯ_２催化剂杨意泉，车长针，袁友珠，方钦和，林国栋，张鸿斌（厦门大学化学系，厦门大学物理化学研究所，厦门３６１００５）关键词负载型Ｋ_２ＭｏＳ_４／ＳｉＯ_２催化剂，甲硫醇，Ｈ_２Ｓ１．前言甲硫醇是合成蛋氨酸的重要原...