松香树脂酸乙烯酯合成新方法

松香树脂酸乙烯酯合成新方法哈成勇袁金伦夏建汉（中国科学院广州化学研究所广州５１０６５０）松香树脂酸及其衍生物的乙烯酯是一类含活性乙烯基的物质；歧化松香树脂酸乙烯酯［主要成分为去氢枞酸乙烯酯（简称ＶＤｅＨＡ）和二氢枞酸乙烯酯（简称ＶＤｉＨＡ）］和马来海...     

松香树脂酸乙烯酯的研究 第二报:松香树脂酸乙烯酯组成与结构的研究

本文研究了国产特级松香树脂酸乙烯酯的组成与各级分的分子结构：结果表明国产特级松香树脂酸乙烯酯的主要成分是枞酸乙烯酯、长叶松酸乙烯酯和去氢枞酸乙烯酯，三者间重量比为11：3：2；其连接在羧基上的乙烯基在核磁共振谱图中呈现为很好的ABX系统。     

自制氢化松香主要化学组成的GC-MS法测定

利用自行改进的DEAE－Sephadex离子交换色谱从以玉米松香为原料制备的氢化松香中分离出主要化学组成部分－酸性部分，然后采用DB－5毛细管柱和GC－MS技术对酸性部分进行定性和相对含量测定；共鉴定出6种二氢枞酸型树脂酸，4种二氢海松酸／异海松酸型树脂酸，1种四氢枞酸型树脂酸，2种四氢海松酸／异海松酸型树脂酸；其主要成分为13－二氢枞酸、8－二氢枞酸、13β－7－二氢枞酸、8α，13β－四氢枞酸及8（14）－二氢海松酸等。     

去氢枞酸蔗糖酯的溶剂法合成

松香主要成分是二萜树脂酸(C29H29COOH,含量约为90％),可用作表面活性剂的合成原料。将松香树脂酸与蔗糖进行酯化反应,即可合成松香-蔗糖基非离子表面活性剂。目前关于高级脂肪酸蔗糖酯和松香基表面活性剂的研究有许多报道,但有关松香蔗糖酯的研究报道极少,工艺极不成熟,且都使用未经改性的松香,结构中仍保留两个易氧化的双键,不利于长时间储存和使用。从歧化松香中分离提纯去氢枞酸,     

株洲氢化松香主要化学组成的分析

 利用改进的DEAE Sephadex离子交换色谱从株洲氢化松香中分离出主要化学组成部分 酸性部分 ,然后采用DB 5毛细管柱对酸性部分进行气相色谱 质谱 计算机联用分析。共鉴定出 6种二氢枞酸型树脂酸 ,4种二氢海松酸 /异海松酸型树脂酸 ,4种四氢枞酸型树脂酸。其主要成分为 8 二氢枞酸、18 四氢枞酸、13 二氢枞酸、8α ,13β 四氢枞酸、13β 8 二氢枞酸及 8 二氢异海松酸等。     

ATRP法合成聚去氢枞酸丙烯酸乙二醇酯的研究

本研究从歧化松香中提取的去氢枞酸(DHA)出发,经酰氯化后与丙烯酸(2-羟基)乙酯反应,合成了去氢枞酸丙烯酸乙二醇酯(DHAAGE);并以此为单体,2-溴-异丁酸乙酯(EBr-iB)为引发剂,CuBr/2,2'-联吡啶(2,2'-bipyridine)为催化体系,在90 oC下,利用原子转移聚合(ATRP)法制备了聚去氢枞酸丙烯酸乙二醇酯(PDHAAGE).利用FT-IR、1H-NMR和GPC对所制备的单体和聚合物进行了表征,同时考察了单体转化率随聚合反应时间的变化.结果表明,聚合反应动力学曲线呈良好线性关系,表观聚合速率常数kp′为3.6 ×10-7 s-1;所得聚合物的分子量分布很窄.     

歧化松香胺Schiff碱-镍配合物的合成及催化枞酸氧化

歧化松香胺Schiff碱;镍配合物;枞酸;氧化     

聚去氢枞酸丙烯酸乙二醇酯的合成与表征

从歧化松香中提取的去氢枞酸(DHA)出发,经酰氯化后与丙烯酸(2-羟基)乙酯反应,合成了去氢枞酸丙烯酸乙二醇酯(DHAAGE);并以此为单体,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,四氢呋喃为溶剂,在60℃下,利用常规自由基聚合(CPR)法制备了聚去氢枞酸丙烯酸乙二醇酯(PDHAAGE)。考察了单体转化率随聚合时间的变化,并利用FT-IR1、H-NMR、GPC、TG和DSC等对PDHAAGE进行了分析和表征。同时考察了PDHAAGE在不同溶剂中的溶解性。结果表明,得到的PDHAAGE的数均分子量(Mn)约为5400,分子量分布小于1.40;Tg为95.8℃,Tm为375.8℃,热分解温度Td为396.4℃,说明PDHAAGE具有很好的热稳定性;PDHAAGE易溶于中等极性的有机溶剂中。     

脱氢枞酸降解胺Schiff碱及其铜(Ⅱ)配合物的合成与表征

由水杨醛合成了四种取代水杨醛:5-溴水杨醛、5-氯水杨醛、5-硝基水杨醛、3,5-二硝基水杨醛,用从歧化松香中分离出的纯净的脱氢枞酸先合成脱氢枞酸酰氯,通过Curtius重排转化成脱氢枞酸降解胺,利用水杨醛和取代水杨醛与脱氢枞酸降解胺合成了五种Sch iff碱,并与铜离子配合制得铜配合物.用红外、核磁和元素分析进行了分析.     

核磁共振法测定松香中树脂酸总量及枞酸与脱氢枞酸含量

本文用吡嗪作分子间内标，利用氢核磁共振（＾１Ｈ－ＮＭＲ）积分法对松香中枞酸，脱氢枞酸及树脂酸总量进行了测定，并对该方法的可靠性进行了研究和比较，结果令人满意。该法不仅可以克服松香中各异物体及同系物的干扰，而且不必用极难制备和保存的天然纯纵酸和脱氢枞酸作标样。     

导数光谱法测定歧化松香中树脂酸异构体

用紫外（UV）导数光谱法建立了同时测定歧化松香中五种树脂酸异构体的新方法。通过选择合适的求导阶数（n）、微分波长差（△λ）、扫描速度和定量方法,对不同批号的歧化松香中的主成分脱氢枞酸和微量组分枞酸、新枞酸、左旋海松酶及长叶松酸进行了测定（其中左旋海松酸和长叶松酸测定的是合量）,实验结果令人满意。该法可消除树脂酸各异构体及同系物的背景干扰,对迭加的树脂酸的检出和定量很有效。方法的平均回收率为99．0％,相对标准偏差小于0．2％。     

一些新型呋咱衍生物的合成

以歧化松香为原料, 将其纯化得到脱氢松香酸, 然后经甲酯化、溴代、硝化、成环等步骤, 合成了三个新型脱氢松香酸甲酯呋咱的衍生物12,13-氧化呋咱脱异丙基脱氢松香酸甲酯、12,13-呋咱脱异丙基脱氢松香酸甲酯、12-溴-13,14-氧化呋咱脱异丙基脱氢松香酸甲酯. 产物经红外光谱、核磁共振谱和元素分析方法进行了表征.     

松脂的催化歧化反应产物的气相色谱-质谱分析

采用气相色谱-质谱技术对松脂的催化歧化新工艺的反应产物进行分析,共分离出45个峰,鉴定出其中的38个化合物,并发现松脂歧化产物中歧化松节油的主要成分为对伞花烃,含量为16.26%;歧化松香的主要成分为脱氢枞酸和氢化树脂酸,其含量分别为41.58%和21.43%。在此基础上对松脂歧化反应过程进行了初步探讨,认为松脂原料中的酸性物质发生分子间氢转移反应,萜烯烃的存在促进了脱氢反应的进行;在树脂酸提供的酸性环境下松脂原料中中性油的主要成分双环单萜烯发生开环异构形成单环单萜烯,单环单萜烯再进行催化脱氢转化为对伞花烃。分析结果表明,直接以松脂为原料进行催化歧化反应可同时获得特级歧化松香和高含量的对伞花烃。     

右旋脱氢松香酸降解胺的合成

报道了手性试剂右旋脱氢松香酸降解胺的合成，利用工业歧化松香，精制出脱氢松香酸，以此为原料，制备脱氢松香酰氯，再通过Ｃｕｒｉｔｕｓ反应，得到右旋脱氢松香酸降解胺。     

歧化松香胺-壳聚糖缀合物的合成、表征及药控缓释行为

以天然可再生资源壳聚糖和歧化松香胺为原料,经由苯甲醛保护氨基的Schiff碱壳聚糖,通过环氧氯丙烷搭桥生成具有环氧活性基的壳聚糖,再与歧化松香胺发生接枝反应,首次合成了一种新型壳聚糖衍生物--歧化松香胺-壳聚糖缀合物(DRACC),通过FT-IR、UV、1H-NMR、XRD、SEM和TG-DTA等测试手段对产物进行了分析和表征.由元素分析法测得DRACC的取代度为0.506.并分别以壳聚糖和DRACC作为药物非诺洛芬钙缓释制剂的载体,研究了其在人工肠液和人工胃液中的缓释性能.结果表明,DRACC载体在人工肠液和人工胃液中均具有良好的缓释作用.     

On the assignment of the carbon-13 NMR spectrum of bilirubin

An individual assignment of certain peaks in the proton and ¹³C NMR spectra of bilirubin and of bilirubin dimethyl ester is described. The assignment was achieved through the spectra of vinylneoxanthobilirubinic acid and by off-resonance decoupled ¹³C spectra of bilirubin dimethyl ester. The signals due to the endo and exo vinyl groups were separately assigned. This assignment allows a rational interpretation of previously obtained spin-lattice relaxation times of the vinyl carbon peaks. The two vinyl groups are found to differ considerably in their motional correlation time.     

Epoxy resins from rosin acids: synthesis and characterization

A series of multifunctional cycloaliphatic glycidyl ester and ether epoxy resins were synthesized by reaction of condensed rosin acid‐formaldehyde resins with epichlorohydrin. The chemical structure of the produced resins was determined by IR and ¹H‐NMR analysis. The molecular weight of the produced resins was determined by gel permeation chromatography (GPC). A series of poly‐ (amide‐imide) hardeners were prepared from condensation of Diels–Alder adducts of rosin acid‐maleic anhydride and acrylic acid with triethylene tetramine and pentaethylene hexamine. These amines were also condensed with Diels–Alder adducts of rosin ketones. The curing exotherms of the produced epoxy resins with poly(amide‐imide) hardeners were investigated. The data of mechanical properties, solvent and chemical resistance indicate the superior adhesion of the cured epoxy resins. Copyright © 2004 John Wiley & Sons, Ltd.