DBC—偶氮胂—锇—溴酸钾催化光度法测定微量锇

酸性介质中Os(Ⅳ)对溴酸钾氧化DBC-偶氮肿的褪色反应有明显的催化作用,据此反应建立了微量娥的催化光度分析法,锇在1．0-20．0μg·L-1符合比耳定律。反应在水相中进行,灵敏度高,简便快速,用于贵金属精矿中娥的测定,结果满意。     

DBC-偶氮胂-锇-溴酸钾催化光度法测定微量锇

酸性介质中 Os( )对溴酸钾氧化 DBC-偶氮胂的褪色反应有明显的催化作用 ,据此反应建立了微量锇的催化光度分析法 ,锇在 1 .0～ 2 0 .0 μg·L- 1 符合比耳定律。反应在水相中进行 ,灵敏度高 ,简便快速 ,用于贵金属精矿中锇的测定 ,结果满意。     

锇(Ⅳ)-KIO4-偶氮氯膦-pA催化光度法测定微量锇

在1.0 mol·L-1硝酸介质中,微量锇(Ⅳ)对KIO4氧化偶氮氯膦-pA的褪色反应有明显的催化作用,利用此反应可在水相中直接测定微量锇.锇(Ⅳ)含量在0.02～0.60 mg·L-1范围内符合比耳定律,检出限为0.01 mg·L-1.     

偶氮氯膦-mA-锇-高碘酸钾催化光度法测定微量锇

在碱性介质中,锇（Ⅳ）对KIO4氧化偶氮氯膦－mA的褪色反应有明显的催化作用,据此建立了催化光度法测定微量锇（Ⅳ）的新方法,并用正交实验设计对反应条件进行了优化。方法的检测限为2．0μg/L。锇（Ⅳ）含量在7．0－25．0μg/L范围内服从比尔定律。此方法已用于贵金属精矿和二次合金中微量锇的测定,相对误差均为0．9％,回收率在95．38％－106．0％之间。     

锇(Ⅳ)-高碘酸钾-偶氮氯膦-pC催化分光光度法测定痕量锇的研究

在1．0mol／L硫酸介质中，微量锇(IV)的存在对KIO4氧化偶氮氯膦-pC的褪色反应有明显的催化作用，据此建立微量锇的催化光度分析法、方法的检出限为0．0002μg／mL，锇(IV)的含量在0．0006—0．003μg/mL之间有良好的线性关系，反应在水相中进行，应用于贵金属精矿中锇的测定，结果满意．     

锇(Ⅳ)催化抗坏血酸还原三溴偶氮胂的褪色反应特性及痕量锇的测定

研究了在盐酸介质中,在活化剂磷酸存在下,Os(Ⅳ)催化抗坏血酸还原三溴偶氮胂的褪色反应特性;测定了反应级数和表观活化能;拟定了反应的最佳条件,建立了测定痕量锇的新方法.在85±0.05℃水浴中加热8 min,测定的检出限为3.65×10-8 g/L,线性范围为0～4.0 μg/L,相对标准偏差为2.8%～2.9%.用于合金和催化剂样品中锇的测定,结果满意.     

活性钌、锇-配体多重键配合物研究进展

金属一配体多重键配合物的反应性研究有助人们深入理解许多重要的金属催化过程,如生物体系中的氧化和固氮及有机合成中的金属催化原子或基团转移反应．含Os=N多重键的锇（VI）氮合物在还原剂存在下发生氮偶合反应生成双核氮分子桥连配合物,为与固氮机理有关的金属氮合物氮偶合反应提供实验证据．一系列具有可调结构和氧化性含M=O,M=NR,M=CR^1R^2（M=Ru,Os）多重键的活性钌／锇氧合物,钌亚胺基配合物,钌／锇卡宾配合物（包括手性配合物）已被成功分离,其结构已通过光谱手段和x射线单晶衍射确定．这些活性金属一配体多重键配合物分别能与有机化合物发生氧原子、亚胺基、卡宾转移反应,包括烯烃环氧化、环氮化、环丙烷化、cis双羟基化,c—H键羟基化、酰胺化、卡宾插入等,从而允许直接研究相应催化过程中金属．配体多重键中间体的原子或基团转移反应,为金属催化原子或基团转移反应（包括不对称催化反应）提供重要机理信息．已发展出一系列涉及钌．配体多重键活性物种的高选择性钌催化反应,包括2,6-Cl2pyNO与烯烃的环氧化和Wacker型氧化成醛,H2O2水溶液氧化烯、炔烃和醇为羧酸或cis-二醇,PhI=NR与饱和c—H键的酰胺化,重氮化合物的卡宾偶合,分子内卡宾插入c—H键,重氮化合物、亚胺、烯／炔烃的三组分偶合,及以“PhI（OAc）2＋RNH2”为氮源的金属催化C—N键形成反应等．     

铼-锇测年法中锇的化学行为的研究

本文研究了不同介质中Os的价态变化和蒸馏过程以及等离于体质谱(ICP/MS)测定中的同位素分馏现象。用水吸收蒸馏出的OsO_4可使Os的ICP/MS测量灵敏度提高到50倍.在此基础上建立了辉钼矿的Re-Os测年法。测得的辉钼矿Re-Os年龄符合地质背景,并与其它传统测年法的结果一致。     

高碘酸盐氧化耐尔蓝动力学光度法测定锇

在硫酸介质和热水浴中 ,Os( )对高碘酸盐氧化耐尔蓝有催化作用。研究了反应速率对酸度、浓度、温度和离子强度的依赖关系 ,采用 0 .0 1 0mol/ L硫酸 ,反应的灵敏度随温度升高而增大 ,反应速率对反应混合物的离子强度依赖较小。线性范围为 0～ 0 .2 5μg/ 2 5m L;检出限为 8.0 2× 1 0 -5 μg/ m L;对质量浓度为 0 .1 0 μg/ 2 5m L 的 Os( )测定的相对标准偏差为 1 .0 2 % ( n=1 1 ) ;导出了催化反应的动力学方程 ;探讨了反应机理。4 0 0倍量以上常见金属离子不干扰锇的测定 ,1 0倍量以上的 Ru( )、Fe3 +有干扰。本法已用于贵金属冶金样品中锇的测定。     

靛蓝胭脂红-溴酸钾催化光度法测定锇

1　引　　言催化光度法测定锇 的试剂有亚甲蓝、DBC 偶氮胂、胭脂红酸等 ,诸方法稳定性欠佳 ,操作繁琐。实验观察到 ,在稀硫酸介质中 ,锇 能催化溴酸钾氧化靛蓝胭脂红 (IC)褪色 ,由此建立了测定痕量锇 的新方法。该方法具有检出限低 ,精密度高 ,选择性好 ,体系稳定等优点。2　实验部分2 .1　仪器与试剂　 72 2型分光光度计 (山东高密分析仪器厂 ) ;5 0 1型超级恒温器 (江苏实验仪器厂 )。 0 .10mg/LOs 工作溶液 (当天配制 ) :由 10mg/LOs标准溶液用水稀释得到 ;0 .0 1mol/LKBrO3 溶液、0 .0 5 0 %靛蓝胭脂红 (北京化学试剂研究所 …     

昆虫信息素的结构鉴定与合成XX.应用不对称环氧化中的动力学拆分从消旋体合成光学活性的午毒蛾性信息素

(±-烯丙醇(2),经过不对称环氧化反应中的动力学拆分得到手性环氧醇3,e.e.92%.3经过5步反应得(7R,8S)-午毒娥性信息素(1a),总得率从3算起为60%。     

氯化亚铜催化3-氯-1-丁烯异构为1-氯-2-丁烯研究

采用一价铜盐为催化剂、二甲基甲酰胺为溶剂,在均相体系中催化3-氯-1-丁烯异构化生成1-氯-2-丁烯.考察了溶剂、反应温度、催化剂种类和加入量对反应的影响,研究发现反应温度和催化剂的加入量对异构化反应有较大影响.在最优条件3-氯-1-丁烯1 mL,二甲基甲酰胺9 mL,CuCl 0.10 g,60℃反应5 h,产物和原料的浓度比为3.88 mmol L-1.采用在线红外光谱对反应过程进行监测,检测到有红外吸收峰在反应过程中先增加后减少的变化过程,提出了可能的反应机理.     

一种新手性配体的合成及其锇配合物的催化作用

以1,4-二氯-2,3-二氮杂萘为原料,经两步反应合成了一种新的金鸡纳生物碱衍生物手性配体2,其结构经1H NMR,13C NMR和MS表征。OsO4-2用于催化烯烃的不对称双羟化反应,化学产率91%~94%,e.e.值93%~99%;用于催化烯烃的不对称氨羟化反应,收率45%~63%,e.e.值83%~95%。     

锇杂苯的电子结构及芳香性

使用密度泛函理论及片段轨道相互作用分析方法,研究了典型的锇杂苯的电子结构和芳香性.结果表明,锇碳六员环具有较好的环平面性及键的离域性,占据的锇dxz轨道与碳环的3π空轨道之间的反馈π键相互作用,使得环上离域π电子数满足Hückel的4n+2规则,计算的环外质子化学位移、同键反应芳香性稳定化能、绝对硬度和磁化率增量数据均表明锇杂苯具有芳香性.     

2-氧代-3-芳基-丁二酸酯的合成与表征

在复杂的天然产物合成和生物合成中,醇醛缩合反应是一类重要的碳-碳键形成反应.不对称催化直接Aldol反应由于其原子经济性,操作简捷,符合绿色化学的要求等,成为近年来不对称合成研究的热点之一.     

催化动力学分光光度法测定痕量锇

在磷酸介质及加热条件下 ,锇 对KBrO3氧化二氨替比林基 对二甲氨基苯基甲烷 (DAMAM)显色反应有强烈的催化作用 ,由此建立了测定痕量锇的催化动力学分光光度分析法。体系催化反应 (吸光度为A)和非催化反应 (吸光度为A0 )的最大吸收波长均为 5 4 0nm ,锇含量在 0～ 14 μg L范围内与 (A -A0 )呈线性关系 ,检出限为 1.82× 10 - 9g mL ,方法用于冶金产品和贵金属精矿中痕量锇的测定 ,结果满意     

不同反应体系中(S)-1-(4-甲氧基)-苯基乙醇的不对称生物合成

在不同反应体系中,研究了固定化红酵母细胞催化对甲氧基苯乙酮不对称还原合成(S)-1-(4-甲氧基)-苯基乙醇的反应.结果表明,在含离子液体的混合反应体系和双相反应体系中,该不对称还原反应的效率得到了不同程度的提高.此外,离子液体中阴阳离子类型对该反应的影响较大,特定阴阳离子间的匹配对同定化红酵母细胞发挥最佳催化效果至关...     

脯氨酸催化新型3-α,β-不饱和酮取代-4-羟基喹啉-2-酮简便合成及其荧光性质研究

3-乙酰-4-羟基喹啉-2-酮和芳香醛在L-脯氨酸有效催化下发生Aldol反应,生成一系列缩合产物3-α,β-不饱和酮取代-4-羟基喹啉-2-酮.该反应在甲醇溶液中进行,并且产物作为沉淀直接从溶液中析出,简单洗涤可得纯产物.研究表明芳香醛上的取代基性质对产物的产率有显著影响,其结果证实了该缩合反应经历了一个脱水中间体的反应历程.此外,对产物的荧光性质研究表明该类化合物可作为潜在应用价值的有机光学材料.     

双环[2.2.1]庚-5-烯-2-羧酸乙酯的Prins反应

本文讨论了双环[2.2.1]庚-5-烯-2-羧酸乙酯在采用无水甲酸作反应介质时的Prins反应.在反应中发现有Wagner-Meerwein类重排发生,并分到重排产物,也有未经重排但发生内酯化的产物存在.     

用催化容量法测定矿石中微量锇和钌

本文探讨了用催化容量法测定矿石中的微量锇和钌。利用在硫酸介质中微量锇或钌对四价铈和三价砷的催化反应,经过一定时间后,可加入一定量的亚铁,把催化反应过程中剩余的四价铈还原,使催化反应停止,然后用四价铈反滴定过量的亚铁,求出催化反应过程中剩余四价铈的量(以V表示)。实验结果指出,在10毫升2当量的硫酸溶液中,四价铈和三价砷的开始浓度分别为0.02和0.15当量,硫酸汞为0.2％,反应温度为25°.0C时,微量锇和钉的催化反应均为一级反应。当催化反应的时间固定为10分钟,并以1-logV对锇钉浓度作标准曲线,指出,锇的量在0—0.040微克,钌在0—0.0125微克,线性关系均良好。如样品中锇、钌的含量较大或较小时,可用缩短或延长催化时间的办法来绘制校准曲线,其线性关系仍然很好。