对应分析用于牛黄解毒片中As控制线的研究

用石墨炉原子吸收法分析测定了牛黄解毒片中的As、Hg、Cd等微量元素.并试图将对应因子分析法（CFA）应用于中成药牛黄解毒片中As化学分析数据的直接处理,探讨研究牛黄解毒片中As的控制线,以确保药品质量.结果表明,不论对数据施行交换与否,用对应因子分析方法得出的控制线很接近,证明化学计量学进入医药质量管理行业是可行的     

高效液相色谱-管碟法联合分析牛黄解毒片中抑菌物质黄芩苷、甘草苷

联合运用高效液相色谱法和管碟法分析牛黄解毒片中抑菌物质黄芩苷、甘草苷。以Diamonsil C₁₈柱(250mm×4.6 mm,5μm)为分析柱,0.15%磷酸水溶液为流动相A、乙腈为流动相B,流量为1.0 mL/min,检测波长为280nm,柱温为30℃,进样体积为10μL。采用高效液相色谱法测定12批不同厂家的牛黄解毒片,记录色谱图;运用《中药色谱指纹图谱相似度评价系统》(2012年版)建立指纹图谱,并进行相似度评价和共有峰指认。采用管碟法,以阿莫西林为对照,测定牛黄解毒片对金黄色葡萄球菌的抑菌活性;使用SPSS 21.0软件对牛黄解毒片的抑菌活性指标值与指认峰峰面积进行灰色关联度分析。建立高效液相色谱指纹图谱,12批不同厂家牛黄解毒片的相似度均不低于0.937,并确认甘草苷与黄芩苷为共有峰;甘草苷的灰色关联度值为0.696,黄芩苷的灰色关联度值为0.680。黄芩苷与甘草苷是牛黄解毒片中的2种抑菌物质。     

HPLC-ICP-MS测定中药中砷的形态

报道了高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱（HPLC—ICP-MS）联用技术测定中药中砷的形态，采用阴离子交换柱，以0．2mmol／L EDTA和2mmol／L NaH2PO4的溶液为流动相，pH6．0，流速为1．0mL／min，成功分离了亚砷酸（AsⅢ）、砷酸（AsV）、甲基砷（MMA）和二甲基砷（DMA）。检出限分别为0．67μg／L（AsⅢ），0．85μg／L（DMA），0．43μg／L（MMA），0．70μg／L（AsV）。中药样品经过（1＋1）甲醇和水的溶液超声提取，离心、过滤、氮气吹干甲醇，超纯水定容。样品加标平均萃取回收率分别为：92．8％（AsⅢ），108％（DMA），104％（MMA），101％（AsV），相对标准偏差（RsD，n=7）均小于10％。     

高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法测定烟草中砷的形态

应用高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用技术(HPLC-ICP-MS)建立了烟草中As(Ⅲ)、As(V)、一甲基砷酸(MMA)和二甲基砷酸(DMA)4种砷形态的检测方法。研究了不同提取液、提取液体积以及提取时间对提取效果的影响,并对色谱条件进行优化。以15 mL甲醇-水(1∶1)混合液为提取液,30℃超声提取20 min,以(NH4)2HPO4(pH 6.0)为流动相,采用PRP-X100阴离子交换柱对砷形态进行分离。在0.1～25μg/L质量浓度范围内,4种砷形态的线性系数均不小于0.997,日内(n=5)和日间(n=3)RSD均不大于4.2%,仪器检出限为0.1～0.2μg/L,定量下限为0.2～0.5μg/L。在低、中、高3个加标水平下,砷的回收率均为83%～115%,方法稳定性较好,RSD不大于5.7%。采用该方法对国内外8种烟草中的4种砷形态含量进行分析,其含量从高到低依次为As(Ⅴ)、MMA、As(Ⅲ)和DMA。该方法准确、灵敏、方便,适用于烟草中砷形态的测定。     

磷酸提取-高效液相色谱-氢化物发生原子荧光光谱法分析垃圾焚烧飞灰中无机砷形态

以H3PO4为提取剂,通过微波提取的方法,采用高效液相色谱-氢化物发生原子荧光光谱联用技术(HPLC-HG-AFS)实现了垃圾焚烧飞灰中砷的价态测定.重点探究了H3PO4存在下,使用HPLC-HG-AFS测定无机砷(As(Ⅲ)和As(Ⅴ))价态的色谱条件.结果表明,当使用(NH4)2HPO4为流动相时,H3PO4的存在会对As(Ⅴ)的分析造成不利影响,增大流动相流速对改善这种状况几乎没有效果;而使用Na2HPO4-KH2PO4混合溶液(pH 6.864)作为流动相时,可以显著降低H3PO4对As(Ⅴ)分析的干扰.在优化的色谱条件下,As(Ⅲ)和As(Ⅴ)可在5 min内实现分离,检出限分别为0.063和0.110 μg/L.在标准物质加标回收实验中,各价态回收率良好(86.5％～102.5％).利用本方法对来自4个垃圾焚烧电厂的飞灰样品进行分析,发现垃圾焚烧飞灰中的砷主要以As(Ⅴ)的形式存在.     

透析-高效液相色谱-氢化物发生-原子荧光光谱联用系统研究无机砷与牛血清白蛋白的结合平衡

采用透析-高效液相色谱-氢化物发生-原子荧光光谱联用法研究了生理pH(7.4)条件下As(Ⅲ)或/和As(Ⅴ)与牛血清白蛋白的结合平衡模型. 当As(Ⅲ)浓度[cAs(Ⅲ)∶cBSA≤1∶1]较低时, As(Ⅲ)与BSA的结合符合Scatchard模型, 在BSA中有1.4个强结合部位, 结合常数为1.7×106; 当As(Ⅲ)的浓度[cAs(Ⅲ)∶cBSA≥2∶1]较高时, 符合Plasvento的相分配模型, 没有明显的特征结合点, 而As(Ⅴ)与BSA无任何结合作用. 研究了HCl和KBH4的浓度和流速等对色谱分离的影响, 并对检测器参数等实验条件进行了优化, 使不同价态无机砷在10 min内达到良好的基线分离, As(Ⅲ) 和As(Ⅴ)的检测限分别为2.89和6.38 ng/L.     

树脂分离-氢化物发生-原子荧光光谱法测定食品中无机砷、一甲基胂和二甲基胂

建立了用阴离子交换树脂分离-氢化物发生原子荧光光谱法测定食品中无机砷、一甲基胂和二甲基胂的方法.分别从样品上样条件及二甲基胂、一甲基胂、 As(Ⅲ)和As(Ⅴ)分离条件进行了优化.研究了树脂处理程序对分离的影响,并探讨了共存离子对测定砷的干扰和消除的方法.对方法的适用范围做了研究.本方法具有操作简便、快速、灵敏度高等优点.检出限(以砷计)分别为: 无机砷0.34 μg/L,一甲基胂0.57 μg/L,二甲基胂0.46 μg/L.     

高效液相色谱法测定牛黄解毒片中胆酸和猪去氧胆酸的含量及其质量分析

建立高效液相色谱法测定牛黄解毒片中胆酸和猪去氧胆酸的含量的方法,分析不同厂家、不同批次牛黄解毒片中这两种成分的差异.选用Welch Ultimate LP–C18柱(250 mm×4.60 mm,5μm)为分离柱,流动相为甲醇–乙腈–0.1％甲酸溶液(体积比为63:17:20),流量为0.8 mL/min,柱温为30℃...     

利用LC-AFS与ICP-OES测定污泥中砷形态及总砷含量

应用液相色谱和原子荧光联用(LC-AFS)技术以及在线紫外消解技术分析了污泥中三价砷(As(Ⅲ))、一甲基砷(MMA)、二甲基砷(DMA)、五价砷(As(Ⅴ))和砷甜菜碱(AsB) 5种砷形态含量,并利用电感耦合等离子体发射光谱(ICP-OES)测定了总砷(T-As)含量。通过对液相色谱分离、柱后衍生条件的优化,确定流动相为15 mmol/L (NH_4)_2HPO_4,pH 6. 0,载流5%(体积分数) HCl,还原剂为含5 g/L NaOH的10 g/L KBH_4溶液,5种砷形态可在10 min内得到分离、测定。结果表明,总砷含量与各形态砷总和接近,相对标准偏差(RSD)在5%之内; As(Ⅲ)、As(Ⅴ)、MMA、DMA、AsB的检出限(以As计)分别为0. 3、2. 1、1. 4、1. 1、0. 7μg/L,总砷的检出限为0. 8μg/L,且在线性范围内各砷形态和总砷标准曲线的相关系数均大于0. 999。该方法前处理便捷,结果准确、重复性好,可为环境污泥中砷形态分析提供技术基础。     

HPLC—HG-AFS法测定雄黄中As（Ⅲ）的含量

采用离子交换高效液相色谱-氢化物发生-原子荧光光度法（HPLC—HG—AFS）测定雄黄在水、人工胃液、人工肠液中可溶性As（Ⅲ）的含量．结果发现雄黄在人工胃液及人工肠液中As（Ⅱ）的溶出量均高于在水中As（Ⅲ）的溶出量,从而增加了雄黄对机体的毒性．还研究了色谱分离条件如HCl和KBH4的浓度和流速等,并对检测器参数等实验条件进行了优化,使不同价态无机砷在10min内达到良好的基线分离．     

顶空气相色谱法同时测定人工牛黄中7种残留溶剂

建立了同时测定人工牛黄中石油醚（60~90 ℃）、丙酮、乙酸乙酯、甲醇、二氯甲烷、乙醇、乙酸丁酯7种残留溶剂的顶空气相色谱分析方法。以Agilent DB-WAX毛细管色谱柱为分离柱,氢火焰离子化检测器检测,内标法定量,并考察了顶空平衡温度、加压时间、平衡时间等对残留溶剂测定的影响。在优化的条件下,7种残留溶剂在选择的浓度范围内线性关系良好,相关系数（r）均不小于0.9993;在高、中、低3个加标水平下,平均回收率为94.7%~105.2%,相对标准偏差（RSD）均不大于3.5%。方法的检出限（LOD）为0.43~5.23 mg/L,定量限（LOQ）为1.25~16.67 mg/L。该方法操作简单、准确灵敏、高效快捷,适用于人工牛黄中7种残留溶剂的同时检测。     

SPE–ICP–AES法测定环境水样中Cr(Ⅲ)

建立固相萃取与电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP–AES)测定环境水样中Cr(Ⅲ)含量的方法。合成了功能化铁氧体磁性材料作为固相萃取剂,优化了固相萃取条件。当样品溶液的p H值为2.5时,固相萃取剂能在5 min内完成Cr(Ⅲ)的富集。使用1 mol/L HNO3在3 min内即可解吸附分离Cr(Ⅲ),饱和吸附容量为15.2μg/mg,研究了共存离子的影响。Cr(Ⅲ)含量在1~50μg/L范围内与发射光谱强度呈良好的线性关系,线性相关系数为0.999 9,检出限为0.09μg/L,测定结果的相对标准偏差为2.2%(n=8),回收率为97.7%~104.8%。该方法高效、快速,测定结果准确可靠,可用于测定环境水样品中的痕量Cr(Ⅲ)。     

液相色谱-电感耦合等离子体质谱法测定稻米中的5种砷形态

建立了稻米中砷酸根[As（Ⅴ）]、亚砷酸根[As（Ⅲ）]、砷甜菜碱（AsB）、一甲基砷（MMA）和二甲基砷（DMA）的液相色谱-电感耦合等离子体质谱（LC-ICP-MS）检测方法。以0.3 mol/L硝酸水溶液为提取试剂,样品在石墨消解仪中于95 ℃消解1.5 h,上清液供LC-ICP-MS分析。5种砷形态采用Dionex IonPac AS19阴离子交换柱（250 mm×4 mm）分离,经ICP-MS检测。比较了4种提取液对稻米中5种砷形态的提取效率,并对提取溶剂的浓度、提取温度和提取时间等条件进行了优化。通过加标回收试验结合测定标准物质考察了方法准确度及精密度,在2个加标水平上各形态的回收率为89.6%~99.5%,RSD（n=5）不大于3.6%,大米标准物质中各形态之和的测定结果与其标准值吻合,5种砷形态的线性范围AsB和DMA为0.05~200 μg/L,As（Ⅲ）和MMA为0.10~400 μg/L,As（V）为0.15~600 μg/L,方法检出限为0.15~0.45 μg/kg。结果表明,本方法简单、灵敏、耐用,可用于稻米中5种砷形态的准确定量和风险评估。     

Fe3O4磁性纳米材料萃取光度法测定苯磺酸倍他司汀

提出了基于表面活性剂磁性固相萃取光度法测定药片及血清中苯磺酸倍他司汀含量的方法。在表面活性剂十二烷基磺酸钠(SDS)的辅助下,磁性材料四氧化三铁可以高效的定量萃取苯磺酸倍他司汀。对实验条件如缓冲溶液pH及用量、磁性材料用量、表面活性剂用量、萃取时间、洗脱剂种类及用量、材料重复利用率等进行优化。在优化条件下,吸附率与洗脱率均>90%,磁性纳米材料可重复使用5次,方法的回收率为95.2%~105.9%。方法可用于测定人血清及药物中苯磺酸倍他司汀含量。     

微流控芯片非接触电导检测法测定药片中盐酸奈福泮

建立了微流控芯片非接触电导检测法测定片剂中盐酸奈福泮含量的方法.探讨并优化了缓冲溶液种类和配比、添加剂、分离电压和进样时间等电泳分离条件.结果表明,以2mmol/L HAc+1mmol/L NaAc( pH4.5)不加添加剂为运行缓冲溶液,分离电压2.00 kV、进样时间10 s时,1min内可实现盐酸奈福泮快速分离检...     

Hollow fiber liquid phase microextraction combined with electrothermal atomic absorption spectrometry for the speciation of arsenic (III) and arsenic (V) in fresh waters and human hair extracts

A new method of hollow fiber liquid phase microextraction (HF-LPME) using ammonium pyrrolidine dithiocarbamate (APDC) as extractant combined with electrothermal atomic absorption spectrometry (ETAAS) using Pd as permanent modifier has been described for the speciation of As(III) and As(V). In a pH range of 3.0-4.0, the complex of As(III)-APDC complex can be extracted using toluene as the extraction solvent leaving As(V) in the aqueous layer. The post extraction organic phase was directly injected into ETAAS for the determination of As(III). To determine total arsenic in the samples, first As(V) was reduced to As(III) by l-cysteine, and then a microextraction method was performed prior to the determination of total arsenic. As(V) assay was based on subtracting As(III) form the total arsenic. All parameters, such as pH of solution, type of organic solvent, the amount of APDC, stirring rate and extraction time, affecting the separation of As(III) from As(V) and the extraction efficiency of As(III) were investigated, and the optimized extraction conditions were established. Under optimized conditions, a detection limit of 0.12 ng mL⁻¹ with enrichment factor of 78 was achieved. The relative standard deviation (R.S.D.) of the method for five replicate determinations of 5 ng mL⁻¹ As(III) was 8%. The developed method was applied to the speciation of As(III) and As(V) in fresh water and human hair extracts, and the recoveries for the spiked samples are 86-109%. In order to validate the developed method, three certified reference materials such as GBW07601 human hair, BW3209 and BW3210 environmental water were analyzed, and the results obtained were in good agreement with the certified values provided.     

Subcritical water extraction and determination of nifedipine in pharmaceutical formulations

A rapid and simple continuous method for the extraction of nifedipine from tablets was developed by using pressurized hot water at 150 degrees C. This is the first time that subcritical water was applied to the extraction of low-polarity compounds in pharmaceutical analysis. The method is based on the increment in solubility of nifedipine in subcritical water. Extraction temperature and static and dynamic extraction time were optimized in order to reach quantitative extraction of the drug from the tablets. After extraction, the drug was determined by spectrophotometry by measuring absorbance at 338 nm. Accuracy and precision of the method were determined by analysis of 10 synthetic samples of pharmaceutical formulations prepared with common tablet excipients. Recovery was found to be 99.2% with a relative standard deviation of 1.9%, which indicates that the excipients of the formulation do not interfere in the determination. The method was applied to the determination of the drug content uniformity in tablets.     

磷脂的分离纯化及高效毛细管电泳分析

采用溶剂提取和柱色谱法分离纯化市售大豆粉末磷脂(卵磷脂含量14.05%),得到高纯度的卵磷脂产品(纯度92.80%)。重点建立了磷脂的胶束电动毛细管色谱(MECC)分离分析方法。以分离度和峰面积为优化指标,对表面活性剂及其浓度、电泳缓冲液pH、有机改性剂及其含量、缓冲液浓度、温度等条件进行优化,确定了最优化电泳条件:电泳缓冲液为35 mmol/L脱氧胆酸钠-1 mmol/L 硼砂缓冲液/正丙醇(体积比为57∶43)(pH 8.30),柱温44 ℃,操作电压25 kV,检测波长200 nm;内加法定性磷脂组分;外标法定量卵磷脂。结果表明,MECC法能有效分离5种磷脂组分;0.1～1 g/L的质量浓度范围内卵磷脂的线性关系良好(r=0.9990),平均回收率为98.0%,日内、日间精密度分别为1.36%和3.27%,定性结果与薄层色谱法、红外光谱法的定性结果相符。     

奶粉中三聚氰胺的加压毛细管电色谱法测定

建立了加压毛细管电色谱法(pCEC)测定奶粉中三聚氰胺含量的方法。采用三氯乙酸和乙腈沉淀样品中的蛋白质,并经强阳离子固相萃取柱富集净化。优化了有机相的比例、流动相的盐浓度和电压,比较了pCEC与毛细管液相色谱(cLC)的三聚氰胺色谱图。经方法学考察,样品在0.8~80 mg/L质量浓度范围内线性关系良好(r0.999 0),检出限为0.4 mg/L,在添加水平为2~100 mg/kg时的回收率为71%~82%,相对标准偏差(RSD)为5.1%~8.5%。     

微乳相萃取分离富集-原子吸收光谱法分析铬形态

建立了一种微乳相萃取分离-石英双缝管原子捕集火焰原子吸收光谱法(STAT-FAAS)分析环境水样中铬形态的新方法。该方法中,Cr(Ⅲ)与8-羟基喹啉反应形成的疏水性配合物,经萃取进入微乳相,Cr(Ⅵ)留在水溶液中,从而实现Cr(Ⅲ)与Cr(Ⅵ)的相互分离。Cr(Ⅵ)含量的测定通过过氧化氢溶液将Cr(Ⅵ)还原为Cr(Ⅲ),按同样方法分析。实验对微乳相萃取的主要影响因素进行了优化。结果表明,经优化后实验条件为:平衡温度80℃,平衡时间10min,溶液酸度pH=9.0,NH3-NH4Cl缓冲溶液用量2.0mL,8-HQ用量0.05mmol;TritonX-100微乳液组成:m(TritonX-100):m(正戊醇):m(正己烷):m(水)=3.0:15:1.5:4.0。在此条件下,萃取的富集倍数达到25倍(50mL起初样品溶液/2mL最终测定液),线性范围为2.5～500μg/L,检出限为0.62μg/L,相对标准偏差(RSD)为3.8%(n=10,c=10μg/L)。本方法已成功地应用于电镀废水中铬形态分析。