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相似文献
 共查询到20条相似文献,搜索用时 296 毫秒
1.
本文报导1,4-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)丁二酮(1,4)双缩邻氨基苯甲酸合双锌配合物的合成、表征、热分解反应动力学及电化学性质。运用Achar法与Coats-Redfern法对非等温动力学数据进行分析,推断第三步非等温热分解过程动力学方程为:dα/dt=3/2Ae-E/RT·(1-α)4/3[(1/(1-α)1/3-1]-1。第四步非等温热分解过程为一维扩散机理。其动力学方程为:dα/dt=Ae-E/RT·1/2α,运用粉末微电极技术测试了配合物的电化学性质,推断配合物为双电子一步的不可逆过程。  相似文献   

2.
Zn(C9H6O5N2)·2H2O配合物热分解非等温动力学的研究   总被引:2,自引:0,他引:2  
石凤  王大庆 《结构化学》1999,18(6):443-447
合成了Zn(C9H6O5N2)·2H2O,用元素分析、红外光谱、摩尔电导对该配合物进行了表征。并用热重(TG)对其热分解机理进行了研究,推断出了该配合物第三步热分解的非等温动力学方程为: dα/dt= Ae- E/RT(1- α)。  相似文献   

3.
研究了在35±0.1℃、离子强度0.5mol/L(KCl)条件下,甲酸根、乙酸根、丙酸根和丁酸根分别催化Cu(Ⅱ)离子与四溴化间-四(N-乙酸甲酯基-3-吡啶基)卟啉(H2Tβ-N-ACMspyPBr4)的反应动力学及其机理,该类反应对卟啉和Cu(Ⅱ)离子均为一级反应,反应动力学方程为:d[CuP^4+]/dt=k{1.0+b[A^-])/(1.0+K3,4.[H^+]^2}[Cu^2+][P]T  相似文献   

4.
用X射线衍射法测定了由η~5-MeO_2CC_5H_4)(CO)_3MoNa和[(η~5-MeO_2CC_5H_4)(CO)_2W]Fe-(CO)_3Co(Co)_3(μ_3-S)的等瓣置换反应所生成的手性簇合物──[(η~5-MeO_2CC_5H_4)(CO)_2Mo]-[(η~5-MeO_2CC_5H_4)(CO)_2W]Fe(CO)_3(μ_3-S)的分子结构及晶体结构。晶体属P1空间群,晶胞参数α=0.87162(5)nm,b=0.76218(4)nm,c=1.87111(8)nm;α=94.164(4)°,β=97.979(2)°,γ=99.108(2)°,Z=2,μ=5.9cm~(-1)。最终的一致性因子R=0.036,Rw=0.037.该簇合物含MoWFeS四面体簇核,其中Mo、W原子以1:1的比例无序地分占了四面体的2个顶点.  相似文献   

5.
利用金属交换法合成了四个新的含钌手性过渡金属簇合物[MRuCo(CO)_8(μ_3-Se)[η_5-C_5H_4C(O)R}]( 1 M= Mo, R= OEt; 2 M= W, R= OEt; 3 M= Mo, R= CH_2CH_2COOMe; 4 M= W, R= CH_2CH_2COOMe),并用红外、核磁、元素分析测试结果进行表征,对簇合物1进行了单晶结构测定,晶体属单斜晶系,P2_1/n空间群,晶胞参数a=10.168(2)A,b=9.018(2)A,c=23.121(3)A,β=92.50(1)°,Z=4。  相似文献   

6.
在不同条件下合成了[Co(phen)mXp]Y1·nH2O型配合物,(m=1,2;p=1,2;1=1-3;n=0-4;phen=邻菲绕啉;X=Cl-,H2O,酒石酸(tart),甘氨酸(gly),α-皮可林酸(pic).DL-两氨酸(ala),L-亮氨酸(leu),L-脯氨酸(pro);Y=Cl-,]并进行了元素分析,热重分析,电子光谱,红外光谱和磁化率测定,计算它们的10Dq和B值.X-ray单晶衍射实验证明:[Co(Phen)2(H2O)2](NO3)3·2H2O,[Co(Phen)2(gly)]Cl2·4H2O均为顺式结构.[Co(Phen)(ala)2]Cl·3H2O,[Co(Phen)(pro)2]ClO4·4/3H2O均为trans(N)结构.在[Co(phen)2X2](n+)型配合物中,X反位的键长均长于顺位键长,其反位效应的顺序为:Cl->羧基,NH2>H2O。  相似文献   

7.
IntroductionAsearlyas1851,Deville[1]firstidentifiedseveraldoublecarbonatesoftheformulA2CO3·MCO3·4H2O(A=Na,KandM=Mg,Ni,Co)andreportedthepotassiumcom-poundswithanorthorhombicsystem[1].Sinceeachofthethreecarbonateoxygensisabletoparticipateincoordination…  相似文献   

8.
研究了在35±0.1℃、离子强度0.5mol/L(KCl)条件下,甲酸根、乙酸根、丙酸根和丁酸根分别催化Cu(Ⅱ)离子与四溴化间-四(N-乙酸甲酯基-3-吡啶基)卟啉(H2TB-N-ACMSpyPBr4)的反应动力学及其机理,该类反应对卟啉和Cu(Ⅱ)离子均为一级反应,反应动力学方程为:d[Cup4+]/dt=k{(1.0+b[A-])/(1.0+K3,4·[H+]2)}[Cu2+][p]T,在甲酸-甲酸根缓冲体系中,k=2.98mol-1dm3·sec-1,b=154×102mol-2,dm6·sec-1,K3,4=6.928×103;在乙酸-乙酸根缓冲体系中,k=3.42mol-1·dm3·sec-1,b=2.29×103mol-2·dm6·sec-1,K3,4=6.928×103;在丙酸-丙酸根缓冲体系中,k=3.00mol-1·dm3·sec-1,b=5.90×102mol-2·dm6·sec-1,K3,4=7.007×103;在丁酸-丁酸根缓冲体系中,k=3.14mol-1·dm3·sec-1,b=3.75×102mol-2·dm6·sec-1,K3,4=6.921×103;讨论了有机酸根的碱性与  相似文献   

9.
三羰基环戊二烯基钼负离子与1,3-二卤丙烷在一缩二乙二醇二甲醚介质中反应,生成环卡宾配合物CpMoX(CO)_2CO(CH_2)_2CH2(X=Br,I).硅桥连双环戊二烯基三羰基钼负离子与1,3-二卤丙烷顺利地进行类似反应,生成相应的硅桥连双[环卡宾钼配合物]──E[C_5H_4MoX(CO)_2]CO(CH_2)_2CH_2]_2(E=Me_2Si,Me2SiSiMe_2,Me2SiOSiMe_2).化合物硅氧硅桥联二茂二钼环卡宾配合物11的晶体结构经X射线衍射测定,晶体属三斜晶系,P1空间群,晶体学数据:a=0.8188(1)nm,b=1.045(3)nm,c=2.3252(4)nm,α=94.14(2)°,β=94.09(1)°,γ=102.48(2)°,V=1.9306nm ̄3,Z=2,D_c=1.854g/cm ̄3。  相似文献   

10.
X射线单晶衍射结果表明,三核镉配合物Cd3[CH3O(O)C6H3CH=NNHC(S)NH2]4·[CH3COO]2·1/2[CH3S(O)CH3]·2H2O为单斜晶系,空间群为C2/c,a=3.4214(4),b=1.1581(2),c=1.7932(5)nm,β=119.76(1)°,V=6.168nm3,Mr=1427.43,Z=4,Dc=1.54g/cm3,μ=12.48cm(-1),F(000)=2860,最后偏离因子R=0.066.  相似文献   

11.
标题化合物(Me_2SiSiMe_2)[η ̄5-(3-Me_3SiC_5H_3)Fe(CO)_2]_2/(μ-CO)_2(A)分子中的Fe-Fe键被钠汞齐还原断裂,生成相应的双铁负离子,分别与MeCOCl、PhCOCl、PhCH_2Cl、ClCH_2COOC_2H_5和Ph_3SnCl进行亲核取代反应,生成在铁原子上引入相应取代基的产物(Me_2SiSiMe_2)[η ̄5-(3-Me_3SiC_5H_3)Fe(CO)_2R]_2(R:MeCO(1),PhCO(2),PhCH_2(3),CH_2COOC_2H_5(4),Ph_3Sn(5),I(6))。A在氯仿中与碘反应,得到Fe-Fe断裂的双铁碘化物,但在苯中与过量碘反应,则得到Fe-I-Fe桥联的离子型化合物(Me_2SiSiMe_2)[η ̄5-(3-Me_3SiC_5H_3)Fe(CO)_2]_2I·I(7)。化合物6的晶体和分子结构经X射线衍射测定,6属单斜晶系,P21/c空间群,a=1.7217(4)nm,b=0.7753(2)nm,C=1.3629(7)nm,β=103.80(3)°,V=1.767(2)nm3,Z=4,Dc=1.6299·cm-1,最终偏差因子R=0.054。  相似文献   

12.
三取代钨硅杂多配合物的导电性和磁性   总被引:5,自引:0,他引:5  
合成了α-NamHn[SiW9M3(H2O)3O37]·16H2O(M=Co(Ⅱ),Ni(Ⅱ),V(Ⅴ)杂多配合物),通过ICP,IR,UV,TG-DTA,XPS,EPR,极谱等手段进行了表征.配合物在室温下的电导率σ值达1×10-3S·cm-1,343K时可达1×10-2S·cm-1,是有实用化前景的新型固体电解质.变温磁化率结果表明α-Na10[SiW9Co3(H2O)3O37]·16H2O和α-Na10[SiW9Ni3(H2O)3O37]·16H2O具有反铁磁性.  相似文献   

13.
研究了含固氮酶钼微环境O_3MoS_3结构单元四个系列化合物[Mo(S,O-C_6H_4-1,2]~-(M)[Mo_2(CO)_3(S,O-C_6H_4-1,2)_3]~(2-)(D),[Mo_3(CO)_7(S,O-C_6H_4-1,2)_3]~(2-)(T),和[Mo_2Fe(CO)_4(S,O-C_6H_4-1,2)_3Cl_2]~(2-)(T_f)的合成化学与结构化学,并通过X-射线光电子能谱,红外光谱和电化学环伏安研究,深入探讨了它们的混合价,电子迁移和电化学行为,也讨论了有趣的O_3MoS_3结构单元。  相似文献   

14.
合成了3个分别以C2O2-4([Cu2(L1)2(ox)],1),AcO-([Cu2(AcO)(L2)2]BF4,2)和酚氧([Cu2(L3)2](ClO4)2,3)为桥基的双核铜配合物,并测定了1的复配合物[Cu2(L1)2(ox)]·[Fe(OH)2(H2O)4]ClO4·H2O(1′)及2和3的晶体结构.X射线衍射结果表明:1′,2和3分别属于Fddd,P21/c和P21/c空间群.晶胞参数:[Cu2(L1)2(ox)][Fe(OH)2(H2O)4]ClO4·H2O,a=2.4390(4)nm,b=3.0538(6)nm,c=1.8494(6)nm,α=β=γ=90.00°;2,a=0.847(1)nm,b=2.6542(8)nm,c=1.4100(6)nm,β=91.34(6)°;3,a=0.7646(3)nm,b=1.6983(3)nm,c=2.4417(3)nm,β=97.11°  相似文献   

15.
CrystalandMolecularStructureofMethylene-bis[benzobicyclo(diaza-diphenyl)stannoxide],[o-O■n(C_6H_5)_2]_2CH_2·1/2C_6H_6WangJi-Tao;?..  相似文献   

16.
通过SnCl_2对化合物Me_2Si[η~5-C_5H_4Fe(CO)]_2(μ-CO)_2(Ⅰ)中Fe-Fe键的插入反应以及Ⅰ被Na-Hg齐还原所生成的相应双铁负离子{Me_2Si[η~5-C_5H_4Fe(CO)_2]_2}~(2-)与SnR_2Cl_2(R=Me,Ph)的亲核反应,合成了环状化合物Me_2Si[η~5-C_5H_4Fe(CO)_2]_2SnR_2[R=Cl(1),Me(2),Ph(3)]。以元素分析、IR和~1HNMR谱表征了它们的结构,并用X射线衍射测定了配合物3的晶体结构。3为单斜晶系,空间群P2_1/n,a=1.0384(3)nm,b=1.6384(1)nm,c=1.5762(5)nm,β=97.93(2)°,V=2.656(2)nm~3,Z=4,Dx=1.71g/mL。  相似文献   

17.
SynthesisandCrystalStructureofCd(tla)(NO_3)_2[TLA=tris(6-methyl-2-pyridylmethyl)amine]BUXian-He;ZHANGZhi-Hui;ZHUZhi-Ang;CHENYu...  相似文献   

18.
本文利用等电子金属碎片交换法,由μ3-CPhCo3(CO)9(1)与NaM(CO)3Cp’(M=Mo,W;CP’=CH3C5H4)反应根到μ3-CPhCo2M(CO)8CP’(2a,b),μ3—CPhCoMo2(CO)7Cp'2(4),再由2a与Na2[Fe(CO)4]反应得到手征性簇合物μ3-CPhFeCoMo(CO)2CP'H(3),对合成的簇合物进行了元素分析、IR、1HNMR.MS分析表征.  相似文献   

19.
本文合成了铬(Ⅲ)的一个新的双核配合物Cr2(Nica)4Cl5(OH)(H2O)6(Nica表示烟酰胺.通过元素分析、摩尔电导、红外光谱、热重.对该配合物进行了表征,表明烟酰胺以吡啶氮与铬(Ⅲ)配位.文章对该配合物进行了热分解脱水非等温动力学研究,运用Achar法与Coats—Redfern法,推断出该热分解脱水反应为二级反应.其动力学方程为dα/dt=Ac(-E/RT)(1-α)2,动力学补偿效应表达式为InA=0.2992E-10.5682.  相似文献   

20.
1,2-二(三甲硅基环戊二烯基)四甲基二硅烷与Fe(CO)_5在二甲苯中于105~110℃反应除分离到少量标题化合物(Me_2SiSiMe_2)[η-(3-Me_3SiC_5H_3Fe(CO)]_2(μ-CO)_2(5)外,主要是生成了脱Me_3Si基的产物(Me_2SiSiMe_2)[η-C_5H_4Fe(CO)]_2(μ-CO)_2(1)及1的热重排异构体[Me_2SiC5H4-Fe(CO)_2]_2(2).将5的二甲苯溶液加热回流18h,则转化为其异构体[Me_2Si(Me_3SiC_5H_3)Fe(CO)_2]_2(6).脱硅基发生在由相应反应物制备5的过程中。且脱硅基是与反应物中(Me_2SiSiMe_2)桥的存在有关.5的晶体结构经X射线衍射测定属单斜晶系,P2_1/m空间群,晶体学数据:a=0.6780(1)nm,b=2.2303(9)nm,c=0.9988(1)nn,;β=98.96(1)°,V=1.4960nm~3.Z=2,D_c=1.36g/cm~3.  相似文献   

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