等瓣置换反应的研究──手性簇合物［（η~5－MeO_2CC_5H_4）（CO）_2Mo］·［（η~5－MeO_2CC_5H_4）（CO）_2W］Fe（CO）_3（μ_3－S）的分子结构及晶体结构

用Ｘ射线衍射法测定了由η~５－ＭｅＯ_２ＣＣ_５Ｈ_４）（ＣＯ）_３ＭｏＮａ和［（η~５－ＭｅＯ_２ＣＣ_５Ｈ_４）（ＣＯ）_２Ｗ］Ｆｅ－（ＣＯ）_３Ｃｏ（Ｃｏ）_３（μ_３－Ｓ）的等瓣置换反应所生成的手性簇合物──［（η~５－ＭｅＯ_２ＣＣ_５Ｈ_４）（ＣＯ）_２Ｍｏ］－［（η~５－ＭｅＯ_２ＣＣ_５Ｈ_４）（ＣＯ）_２Ｗ］Ｆｅ（ＣＯ）_３（μ_３－Ｓ）的分子结构及晶体结构。晶体属Ｐ１空间群，晶胞参数α＝０．８７１６２（５）ｎｍ，ｂ＝０．７６２１８（４）ｎｍ，ｃ＝１．８７１１１（８）ｎｍ；α＝９４．１６４（４）°，β＝９７．９７９（２）°，γ＝９９．１０８（２）°，Ｚ＝２，μ＝５．９ｃｍ~（－１）。最终的一致性因子Ｒ＝０．０３６，Ｒｗ＝０．０３７．该簇合物含ＭｏＷＦｅＳ四面体簇核，其中Ｍｏ、Ｗ原子以１：１的比例无序地分占了四面体的２个顶点．     

Synthesis and Structure of the Hexanuclear Diazenido－oxomolybdate ［（n－C_4H_9）_4N］_3［Mo_6O_（18）（N_2C_6H_4－p－NO_2）］

ＳｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄＳｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆｔｈｅＨｅｘａｎｕｃｌｅａｒＤｉａｚｅｎｉｄｏ－ｏｘｏｍｏｌｙｂｄａｔｅ［（ｎ－Ｃ_４Ｈ_９）_４Ｎ］_３［Ｍｏ_６Ｏ_（１８）（Ｎ_２Ｃ_６Ｈ_４－ｐ－ＮＯ_２）］ＬｉＨａｉ－Ｌｉａｎ；ＹｏｕＸｉａｏ－Ｚｅｎｇ；...     

Synthesis and Structureof［（C_2H_5）_4N］［Mo_3（μ_3－O）（μ－Cl）_3（μ－CH_3CH_2COO）_3Cl_3］

ＳｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄＳｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆ［（Ｃ_２Ｈ_５）_４Ｎ］［Ｍｏ_３（μ_３－Ｏ）（μ－Ｃｌ）_３（μ－ＣＨ_３ＣＨ_２ＣＯＯ）_３Ｃｌ_３］ＺｈｕａｎｇＨｏｎｇ－Ｈｕｉ；ＷｕＤｉｎｇ－Ｍｉｎｇ；ＨｕａｎｇＪｉａｎ－Ｑｕａｎ；ＨｕａｎｇＪｉｎ－Ｌ...     

Crystal and Molecular Structure of a New Mono－substituted Titanocene Complex，｛（η~5－Cp）［η~5－（1－（4－OCH_3）C_6H_4）C_6H_（10）Cp］（TiCl_2）｝·0．3（n－C_6H_（14））

ＣｒｙｓｔａｌａｎｄＭｏｌｅｃｕｌａｒＳｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆａＮｅｗＭｏｎｏ－ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄＴｉｔａｎｏｃｅｎｅＣｏｍｐｌｅｘ，｛（η~５－Ｃｐ）［η~５－（１－（４－ＯＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_４）Ｃ_６Ｈ_（１０）Ｃｐ］（ＴｉＣｌ_２）｝·０．３（ｎ－...     

线型异核三金属M－E－M（M＝Mo，W；E＝Hg，Zn）化合物的研究──［η~5－RC_5H_4（CO）_3M］_2Zn（M＝Mo，W；R＝CO_2Me，CO_2Et）的合成、性质及结构

研究了含汞三金属化合物［η_５－ＲＣ_５Ｈ_４（ＣＯ）_３Ｍ］_２Ｈｇ（Ｍ＝Ｍｏ，Ｗ；Ｒ＝Ｍｅ，Ｅｔ，ＣＯ_２Ｍｅ，ＣＯ_２Ｅｔ）与锌粉的置换反应，发现当取代基Ｒ为给电子的Ｍｅ和Ｅｔ时底物不发生反应，而取代基Ｒ为拉电子的ＣＯ_２Ｍｅ和ＣＯ_２Ｅｔ时，则底物中的汞可被锌置换，生成带有机官能团的三金属化合物［η_５－ＲＣ_５Ｈ_４（ＣＯ）_３Ｍ］_２Ｚｎ；另外，还发现Ｒ为ＣＯ_２Ｅｔ，Ｍ为Ｍｏ的产物［η_５－ＲＣ_５Ｈ_４（ＣＯ）_３Ｍ］_２Ｚｎ可在室温下被分解为相应的氯代物η_５－ＥｔＯ_２ＣＣ_５Ｈ_４ＭｏＣｌ．     

（四甲基二硅撑）二（3－三甲硅基环戊二烯基）四羰基二铁及其相关化合物的合成及结构

１，２－二（三甲硅基环戊二烯基）四甲基二硅烷与Ｆｅ（ＣＯ）_５在二甲苯中于１０５～１１０℃反应除分离到少量标题化合物（Ｍｅ_２ＳｉＳｉＭｅ_２）［η－（３－Ｍｅ_３ＳｉＣ_５Ｈ_３Ｆｅ（ＣＯ）］_２（μ－ＣＯ）_２（５）外，主要是生成了脱Ｍｅ_３Ｓｉ基的产物（Ｍｅ_２ＳｉＳｉＭｅ_２）［η－Ｃ_５Ｈ_４Ｆｅ（ＣＯ）］_２（μ－ＣＯ）_２（１）及１的热重排异构体［Ｍｅ_２ＳｉＣ５Ｈ４－Ｆｅ（ＣＯ）_２］_２（２）．将５的二甲苯溶液加热回流１８ｈ，则转化为其异构体［Ｍｅ_２Ｓｉ（Ｍｅ_３ＳｉＣ_５Ｈ_３）Ｆｅ（ＣＯ）_２］_２（６）．脱硅基发生在由相应反应物制备５的过程中。且脱硅基是与反应物中（Ｍｅ_２ＳｉＳｉＭｅ_２）桥的存在有关．５的晶体结构经Ｘ射线衍射测定属单斜晶系，Ｐ２_１／ｍ空间群，晶体学数据：ａ＝０．６７８０（１）ｎｍ，ｂ＝２．２３０３（９）ｎｍ，ｃ＝０．９９８８（１）ｎｎ，；β＝９８．９６（１）°，Ｖ＝１．４９６０ｎｍ~３．Ｚ＝２，Ｄ_ｃ＝１．３６ｇ／ｃｍ~３．     

Complexation of Molybdenum（Ⅵ） with R－and S－malic Acid， The Crystal Structure of（NH_4）_4［（MoO_2）_4O_3（R－mal）_2］·6H_2O

ＣｏｍｐｌｅｘａｔｉｏｎｏｆＭｏｌｙｂｄｅｎｕｍ（Ⅵ）ｗｉｔｈＲ－ａｎｄＳ－ｍａｌｉｃＡｃｉｄ，ＴｈｅＣｒｙｓｔａｌＳｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆ（ＮＨ_４）_４［（ＭｏＯ_２）_４Ｏ_３（Ｒ－ｍａｌ）_２］·６Ｈ_２ＯＺｈｏｕＺｈａｏ－Ｈｕｉ；ＹａｎＷｅｎ－Ｂｉ?..     

Magnetic Properties of Phenoxy－Bridged Binuclear Iron－Thiolato Complexes and Structure of （Et_4N）_2［Fe_2（o－OC_6H_4S）_2（o－OC_6H_4SH）_2］

ＭａｇｎｅｔｉｃＰｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆＰｈｅｎｏｘｙ－ＢｒｉｄｇｅｄＢｉｎｕｃｌｅａｒＩｒｏｎ－ＴｈｉｏｌａｔｏＣｏｍｐｌｅｘｅｓａｎｄＳｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆ（Ｅｔ_４Ｎ）_２［Ｆｅ_２（ｏ－ＯＣ_６Ｈ_４Ｓ）_２（ｏ－ＯＣ_６Ｈ_４ＳＨ）_２］ＸＩＥＸｉ?..     

Synthesis and Crystal Structure of［（n－Bu）_4N］_2［Mo_4O_（10）（OC_（10）H_6O）_2（OCH_3）_2］

ＳｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄＣｒｙｓｔａｌＳｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆ［（ｎ－Ｂｕ）_４Ｎ］_２［Ｍｏ_４Ｏ_（１０）（ＯＣ_（１０）Ｈ_６Ｏ）_２（ＯＣＨ_３）_２］￥ＬｕＸｉａｏ－Ｍｉｎｇ；ＺｈｕＨｕｉ－Ｊｕ；ＹａｎｇＮｉｎｇ；ＬｉｕＳｈｕｎ－Ｃｈｅｎｇ；ＪｉｎＸ?..     

（四甲基二硅撑）双（3－三甲硅基环戊二烯基）－四羰基二铁的反应性

标题化合物（Ｍｅ_２ＳｉＳｉＭｅ_２）［η￣５－（３－Ｍｅ_３ＳｉＣ_５Ｈ_３）Ｆｅ（ＣＯ）_２］_２／（μ－ＣＯ）_２（Ａ）分子中的Ｆｅ－Ｆｅ键被钠汞齐还原断裂，生成相应的双铁负离子，分别与ＭｅＣＯＣｌ、ＰｈＣＯＣｌ、ＰｈＣＨ_２Ｃｌ、ＣｌＣＨ_２ＣＯＯＣ_２Ｈ_５和Ｐｈ_３ＳｎＣｌ进行亲核取代反应，生成在铁原子上引入相应取代基的产物（Ｍｅ_２ＳｉＳｉＭｅ_２）［η￣５－（３－Ｍｅ_３ＳｉＣ_５Ｈ_３）Ｆｅ（ＣＯ）_２Ｒ］_２（Ｒ：ＭｅＣＯ（１），ＰｈＣＯ（２），ＰｈＣＨ_２（３），ＣＨ_２ＣＯＯＣ_２Ｈ_５（４），Ｐｈ_３Ｓｎ（５），Ｉ（６））。Ａ在氯仿中与碘反应，得到Ｆｅ－Ｆｅ断裂的双铁碘化物，但在苯中与过量碘反应，则得到Ｆｅ－Ｉ－Ｆｅ桥联的离子型化合物（Ｍｅ_２ＳｉＳｉＭｅ_２）［η￣５－（３－Ｍｅ_３ＳｉＣ_５Ｈ_３）Ｆｅ（ＣＯ）_２］_２Ｉ·Ｉ（７）。化合物６的晶体和分子结构经Ｘ射线衍射测定，６属单斜晶系，Ｐ２１／ｃ空间群，ａ＝１．７２１７（４）ｎｍ，ｂ＝０．７７５３（２）ｎｍ，Ｃ＝１．３６２９（７）ｎｍ，β＝１０３．８０（３）°，Ｖ＝１．７６７（２）ｎｍ３，Ｚ＝４，Ｄｃ＝１．６２９９·ｃｍ－１，最终偏差因子Ｒ＝０．０５４。     

Synthesis and Crystal Structure of［Na（DB18C6）（H_2O）_2］_2Mo_6O_（19）·3DMF·2CH_3OH

ＳｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄＣｒｙｓｔａｌＳｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆ［Ｎａ（ＤＢ１８Ｃ６）（Ｈ_２Ｏ）_２］_２Ｍｏ_６Ｏ_（１９）·３ＤＭＦ·２ＣＨ_３ＯＨＬｕＸｉａｏ－Ｍｉｎｇ；ＺｈａｏＹａ－Ｐｉｎｇ；ＱｕＥｒ－Ｌｉｎｇ；ＸｉａｏＬｉｎｇ－Ｍｅｉ；ＬｉｕＳｈｕ...     

Synthesis,Structure and Electrochemical Property of a Supramolecular Compound（H2en）2[Cu（en）2（H3O）2][Mo8O28]

A supramolecular compound(H2en)2[Cu(en)2(H3O)2][Mo8O28](en=ethylenediamine) was hydrothermally prepared and confirmed by elemental analysis and TG analysis.Single-crystal X-ray analysis reveals that the crystal crystallizes in the triclinic system,space group P1 with a=9.4635(4),b=9.8645(5),c=10.9794(5),α=69.2050(10),β=72.3730(10),γ=78.4510(10)o,Mr=1559.55,V=908.24(7)3,Z=1,Dc=2.851 g/m3,F(000)=749,μ=3.350 mm-1,S=1.000,the final R=0.0217 and wR=0.0567.The compound consists of(H2en)2+,[Mo8O28]8-anion and [Cu(en)2(H3O)2]2+ cations and constructs a 3D supramolecular structure through hydrogen bonds between the nitrogen atoms from en of [Cu(en)2(H3O)2]4+ fragments and the terminal oxygen atoms from the [Mo8O28]8-polyoxoanions.The electrochemical behavior of this compound has been studied in detail based on a solid bulk modified carbon paste electrode of compound(CPE).     

Synthesis and Structure of Propionate－bridged Mixed－metal Cluster Compound：〔MoW_2O_2（O_2CC_2H_5）_6（H_2O）_3〕ZnBr_4·4H_2O

ＳｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄＳｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆＰｒｏｐｉｏｎａｔｅ－ｂｒｉｄｇｅｄＭｉｘｅｄ－ｍｅｔａｌＣｌｕｓｔｅｒＣｏｍｐｏｕｎｄ：〔ＭｏＷ_２Ｏ_２（Ｏ_２ＣＣ_２Ｈ_５）_６（Ｈ_２Ｏ）_３〕ＺｎＢｒ_４·４Ｈ_２Ｏ￥ＬｉｕＨｕａｎｇ；ＸｕＬｉ；Ｈｕａ...     

钼铁混合金属原子簇化合物[(η5-C5H5)4Mo4Fe2(μ3-S)5(CO)5]的合成和结构

(η~5-C_5H_5)_4Mo_4Fe_2(μ_3-S)_5(CO)_5 have been prepared from (η~5-C_5H_5)_2Mo_2(CO)_6 and Fe_8S_2(CO)_9 under toluene reflux for 14.5 hrs.The crystal and molecular structures of (η~5-C_5H_5)_4Mo_4Fe_2(μ_3-S)_5(CO)_5 were studied by X-ray structure analysis. The Crystallographic data are as follows: monoclinic, space group P2_1/n, unit cell: a=1.0589(4), b=1.7260(4), c=1.8963(4) nm, β=101.44(2)°, V=3.3967 nm, D_c=2.06 gcm~(-3) for Z=4, X-ray data were obtained over the range of 2°<2θ<50° via the ω-2θ scan mode with MoKα radiation on an Enraf-Nonius CAD4 diffractometer. The structure was solved by direct method (MULTAN) and refined by full matrix least-squares techniques for 3993 reflections with I>2σ(I), The final R=0.081. Figure 1 illustrates the configuration of the molecule (η~5-C_5H_5)_4Mo_4Fe_2(μ_3-S)_5(CO)_5, composing of a cubane-like (FeMo_3S_4) core and a trigonal pyramid (MoFe_2S) core, which linked by sharing Fe(1) atom.     

三核钼－硫簇合物的低热固相合成及其晶体结构

三核钼－硫配合物Ｍｏ_３Ｓ_７（ｄｔｃ）_３Ｉ·Ｓ_８·２ＣＨ_２Ｃｌ_２（ｄｔｃ＝Ｃ_４Ｈ_８ＮＣＳ_２~－）是由低热固相合成得到的。晶体属单斜晶系，Ｍ_ｒ＝１５００．１９，空间群Ｐ２_１／ｎ，ａ＝１１．８８１（３），ｂ＝１５．５５９（４），ｃ＝２６．１９７（７），β＝９８．５３（２）°，Ｖ＝４７８９Ａ~３，Ｚ＝４，Ｄ_ｃ＝２．０８ｇ／ｃｍ~３，Ｆ（０００）＝２９２０，μ（ＭｏＫα）＝２５．２４ｃｍ~（－１），对于２３９７个Ｉ≥３σ（Ｉ）的独立衍射点，最终偏离因子Ｒ＝０．０６０，Ｒ＝０．０６６。该配合物的基本骨架是［Ｍｏ_３Ｓ_７（ｄｔｃ）_３］~＋，其簇芯为［Ｍｏ_３Ｓ_７］~（４＋）单元，３中Ｍｏ原子组成正三角形平面，Ｍｏ－Ｍｏ的平均键长力２．７２３，Ｍｏ原子平面上的硫原子形成盖帽的μ_３－Ｓ，其Ｍｏ－Ｓ平均键长为２．３８３Ａ，３个Ｓ_２基团分别位于三角形３个棱的外侧，并分别与邻近的两个Ｍｏ原子结合形成１２中Ｍｏ－Ｓ键。与μ_３－Ｓ相对而位于平面另一侧的Ⅰ原子与３个μ_２－Ｓ连结，平均距离为３．２５７Ａ，成键作用较弱。     

A 3D Supramolecular Framework Based on 1D {[Co（proH）（H2O）3]2[P2Mo5O23]}n Chains and 1D Helical Water Chains

A three-dimensional supramolecular architecture, {[Co（proH）（H2O）3]2[P2Mo5O23]}·7H2O （1, pro = praline）, has been synthesized and characterized by IR, elemental analysis, thermogravimetric analysis, and single-crystal X-ray diffraction. 1 crystallizes in monoclinic, space group C2 with a = 20.600（3）, b = 11.6980（11）, c = 9.2944（10）A, β = 107.837（4）°, V = 2132.1（4） A^3, Z = 2, C10H46Co2Mo5N2O40P2, Mr = 1493.99, Dc = 2.327 g/cm^3, F（000） = 1468, μ（MoKα） = 2.375 mm^-1, the final R = 0.0339 and wR = 0.0844 for 4169 observed reflections with I 〉 2σ（I）. Singlecrystal X-ray crystallographic analysis reveals that the helical water chains and {[Co（proH）- （H2O）3]2[P2Mo5O23]}n chains are perpendicular to each other and extend into an overall three-dimensional supramolecular architecture by hydrogen-bonding interactions. The magnetic investigation indicates weak antiferromagnetic interactions in the compound.     

Synthesis and Crystal Structure of a New Dimolybdenum（V） Complex Na4[Mo2O4（HNTA）2]2·19H2O

The new binuclear molybdenum（V） complex Na4[Mo2O4（HNTA）2]2·19H2O （NTA = nitrilotriacetate） has been prepared and characterized by single-crystal X-ray diffraction analysis and IR. The crystal has space group Pnma with a = 10.2239（2）,b = 23.8174（3）,c = 23.1845（4） A,V = 5645.58（16）A^3,Z = 4,C24H66Mo4N4Na4O51,Mr = 1702.50,Dc = 1.958 g/cm^3,μ = 1.027 mm^-1,F（000） = 3280,T = 293（2） K,the final R = 0.0609 and wR = 0.1449 for 5512 observed reflections （I 〉 2σ（I））. Each MoV atom has a distorted octahedral coordination geometry,and the two coordination octahedra share a common edge to form a dioxo-bridged Mo2O4 unit which is coordinated by NTA ligands. The dianionic binuclear units [Mo2O4（HNTA）2]^2- are interconnected by Na^＋ into a layered structure.     

六核钴羰基簇的P(OC_2H_5)_3取代衍生物的合成、表征与结构

用P(OC_2H_5)_3与母体簇Co_6(μ_6-P)(μ-SCH_2CH_2CH_2S)(μ- PSCH_2CH_2CH_2S)(CO)_(12)进行取代反应得到一个二取代产物Co_6(μ_6-P)(μ- SCH_2CH_2CH_2S)(μ-PSCH_2CH_2CH_2S)(μ-CO)(CO)_9[P(OC_2H_5)_2]_2（I）, 同时还得到了两个一取代产物Co_6(μ_6-P)(μ-SCH_2CH_2CH_2S)(μ- PSCH_2CH_2CH_2S)(CO)_(11)[P(OC_2H_5)_3]（II a和II b,II b是II a的一个同 分异构体,其谱学数据与II a不同）。对合成的三个簇合物进行了元素分析、IR、 ~1H NMR、~(31)P NMR和MS谱学表征,对I做了X射线单晶衍射测定,其晶体属于单 斜晶系,P2_1/n空间群,晶胞参数：a = 1.1170(2) nm,b = 2.3554(5) nm,c = 1.7977(4) nm,β = 99.50(3)°,V = 4.6649(17) nm~3,Z = 4,D_c = 1.763 g/cm~3,F(000) = 2488,μ = 24.64 cm~(-1)。X射线晶体结构分析表明,取代 位置发生在簇合物顶端的两个钴原子上。晶体结构用直接法解出,经用全矩阵最小 二乘法对原子参数进行修正,最后的偏离因子为R_1 = 0.0497,wR_2 = 0.1386。     

新型六核钼原子簇化合物｛〔Mo_3（μ_3－S）（μ－S_2）_2（dtp）_3

〔Ｍｏ_３（μ_３－Ｏ）（μ－Ｓ）_３（μ－ＯＡｃ）（ｄｔｐ）_３（ｐｙ）〕和〔Ｍｏ_３（μ_３－Ｓ）（μ－Ｓ）_３（μ－ＯＡｃ）（ｄｔｐ）_３~－（ｐｙ）〕（ｄｔｐ＝Ｓ_２Ｐ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２~－）簇合物分别与金属化合物ＢｉＩ_３和ＳｂＢｒ_３进行原子簇反应均能获得意外产物｛〔Ｍｏ_３（μ_３－Ｓ）（μ－Ｓ_２）_２（ｄｔｐ）_３〕（μ_３－Ｓ）（η~３－Ｓ_２）〔Ｍｏ_３（μ_３－Ｓ）（μ－Ｓ）_３（μ－ＯＡｃ）（ｄｔｐ）_２〕｝六核钼簇。其结构实际上是由两个三核钼簇通过一个（μ_３－Ｓ）和一个“把手型”配位方式的（η~３－Ｓ_２）基团连结而成。在晶胞中,通过相邻｛Ｍｏ_６｝簇的Ｓ－Ｓ超分子相互作用组成了沿着ａ轴的｛Ｍｏ_６｝簇链。标题簇合物的结晶学参数如下：三斜晶系,空间群,ａ＝１３．７２６（４）,ｂ＝１４．８９９（４）,ｃ＝１７．６１０（５）,α＝１０７．４３（２）°,β＝８１．６３（３）°,γ＝１０３．３６（２）°,Ｖ＝３３３２（４）,Ｚ＝２．对５７７１个Ｉ＞３σ（Ｉ）的衍射点,最终结构偏离因子Ｒ＝０．０５６,Ｒ_ω＝０．０６１。