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相似文献
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1.
在不同的温度下,考察了六氰合铁(Ⅱ)配阴离子[Fe(CN)6]4-还原trans-[Co(en)2(ImH)2]3+的反应动力学。结果表明,反应遵循H.Taube所提出的外配位界电子传递机理。在25℃,I=0.5mol·L-1,trans-[Co(en)2(ImH)2]3+/[Fe(CN)6]4-反应体系的前驱配合物离子对形成常数为Q1p=98.9mol-1·L,电子转换速率常数为Ket=1.3×10-4s-1,电子转移过程活化焓ΔH≠et和活化熵ΔS≠et分别为141.2kJ·mol-1、573.5J·mol-1·K-1。  相似文献   

2.
研究了在35±0.1℃、离子强度0.5mol/L(KCl)条件下,甲酸根、乙酸根、丙酸根和丁酸根分别催化Cu(Ⅱ)离子与四溴化间-四(N-乙酸甲酯基-3-吡啶基)卟啉(H2Tβ-N-ACMspyPBr4)的反应动力学及其机理,该类反应对卟啉和Cu(Ⅱ)离子均为一级反应,反应动力学方程为:d[CuP^4+]/dt=k{1.0+b[A^-])/(1.0+K3,4.[H^+]^2}[Cu^2+][P]T  相似文献   

3.
合成了两种稀土高氯酸盐与L-脯氨酸配合物的晶体.经热重、差热、化学分析及对比有关文献,知其组成 是[Pr2(L-Pro)6(H2O)4](ClO4)6和[Er2(L-PrO)6(H2O)4](ClO4)6,质量分数为99.24%和98.20%.选用RE(NO3)· 6H2O(RE=Pr,Er)、LPro、NaClO4·H2O和 NaNO3作辅助物,使用具有恒温环境的反应热量计,以 2 mol·L-1HCl 作溶剂,分别测定了[2RE(NO3)3·6H2O+6L-PrO+6NaClO4·H2O]和{ [RE2(L-PrO)6(H2O)4](ClO4)6+6NaNO3}在 298.15 K时的溶解热.设计一热化学循环求得化学反应的反应焓rH分别是:63.904 kJ·mol-1和 91.017 kJ·mol-1,经计算得配合物[RE2(L-Pro)6(H2O)4](ClO4)6(s)在 298.15 K时的标准生成焓(298.15 K)分别 是-6 594.78 kJ·mol-1和-6 532.87 kJ·mol-1。  相似文献   

4.
合成了3个分别以C2O2-4([Cu2(L1)2(ox)],1),AcO-([Cu2(AcO)(L2)2]BF4,2)和酚氧([Cu2(L3)2](ClO4)2,3)为桥基的双核铜配合物,并测定了1的复配合物[Cu2(L1)2(ox)]·[Fe(OH)2(H2O)4]ClO4·H2O(1′)及2和3的晶体结构.X射线衍射结果表明:1′,2和3分别属于Fddd,P21/c和P21/c空间群.晶胞参数:[Cu2(L1)2(ox)][Fe(OH)2(H2O)4]ClO4·H2O,a=2.4390(4)nm,b=3.0538(6)nm,c=1.8494(6)nm,α=β=γ=90.00°;2,a=0.847(1)nm,b=2.6542(8)nm,c=1.4100(6)nm,β=91.34(6)°;3,a=0.7646(3)nm,b=1.6983(3)nm,c=2.4417(3)nm,β=97.11°  相似文献   

5.
标题化合物(Me_2SiSiMe_2)[η ̄5-(3-Me_3SiC_5H_3)Fe(CO)_2]_2/(μ-CO)_2(A)分子中的Fe-Fe键被钠汞齐还原断裂,生成相应的双铁负离子,分别与MeCOCl、PhCOCl、PhCH_2Cl、ClCH_2COOC_2H_5和Ph_3SnCl进行亲核取代反应,生成在铁原子上引入相应取代基的产物(Me_2SiSiMe_2)[η ̄5-(3-Me_3SiC_5H_3)Fe(CO)_2R]_2(R:MeCO(1),PhCO(2),PhCH_2(3),CH_2COOC_2H_5(4),Ph_3Sn(5),I(6))。A在氯仿中与碘反应,得到Fe-Fe断裂的双铁碘化物,但在苯中与过量碘反应,则得到Fe-I-Fe桥联的离子型化合物(Me_2SiSiMe_2)[η ̄5-(3-Me_3SiC_5H_3)Fe(CO)_2]_2I·I(7)。化合物6的晶体和分子结构经X射线衍射测定,6属单斜晶系,P21/c空间群,a=1.7217(4)nm,b=0.7753(2)nm,C=1.3629(7)nm,β=103.80(3)°,V=1.767(2)nm3,Z=4,Dc=1.6299·cm-1,最终偏差因子R=0.054。  相似文献   

6.
本文比较了Mo(Ⅵ)-1-(2-吡啶基偶氮)-2-萘酚(PAN)与Mo(Ⅵ)-4(2-吡啶基偶氮)间苯二酚(PAR)的极谱性质,讨论它们在作为吸附波试剂时的优缺点,以求得在选择络合剂时的感性和理性认识.本文还报道了Mo(Ⅵ)-PAN-KBrO3吸附催化波体系,最佳实验条件,0.1mol/LHAc--NaAc,pH=4.6,0.01mol/LKBrO3,2.5×10-5mol/LPAN.峰电位为-0.71V(vs.SCE),检出限1×10-9mol/L,线性范围0~6×10-7mol/L  相似文献   

7.
不饱和多原子C2H3自由基在碳氢化合物燃烧过程中起着非常重要的作用,其各种基元反应影响整个燃烧过程的速率和形成的产物[1-3].Gutman和合作者[6]测量了总包反应在室温的速率常数((1. 06±0. 21) ×10-11cm3· molecule-1· s-1),仅检测到HCO和H2CO两个反应产物,Slagle和合作者[7]使用光电离质谱法研究了温度在299-1005 K范围内,宏观反应的Arrhen-nius表达式 k=(6. 92±0. 17)×10-12exp((120±12)/ T) cm…  相似文献   

8.
本文报道了新试剂2-(4-苯基-2-噻唑偶氮)-5-[(N,N-二羧基甲基)氨基]苯甲酸的合成及其与金属离子的显色反应。详细讨论该试剂与钯显色反应的最适条件,在酸性条件下,试剂与钯形成2:1蓝色络合物,其稳定常数K_稳=5.39×1O ̄(11),采用双波长法测定,络合物的摩尔吸光系数ε_(676.4-486.0)=5.61×10 ̄4L·mol ̄(-1)·cm ̄(-1),比单波长测定的灵敏度(ε_(676.4=3.58×10 ̄4)提高了57%。试剂的灵敏度高,选择性好,可直接用于铂-钯催化剂中微量他的测定,结果满意。  相似文献   

9.
用新型的具有恒定温度环境的反应热量计,以6mol·dm-3HCl溶液为量热溶剂,分别测定了HSAO,Ni(Ac)2和Ni(SAO)2,HAc先后溶于该溶剂的溶解焓.设计了一个新的热化学循环,计算得到该配位反应的反应焓ΔrH=-86.075kJ·mol-1,并估算出了ΔfH[Ni(SAO)2,298K]=-401.336kJ·mol-1.  相似文献   

10.
顾建明  王林江 《结构化学》1996,15(3):239-242
稀土高氯酸盐开环冠醚三缩乙二醇(EO_3)[La(C_6H_(14)O_4)_3(H_2O)](ClO_4)_3·H_2O,单斜晶系,P2_1/c空间群。晶胞参数为:a=15.474(2),b=11.386(1),c=20.841(4),β=99.82(1)°,V=3618(1),MoKα,Z=4,D_c=1.718g/cm3,μ=1.499mm ̄(-1)。全矩阵最小二乘精细修正,结构因子R=0.056,R_w=0.083。中心原子La与开环冠醚醚链上的O(1)~O(9)及一个水分子形成10配位双帽四方反棱柱结构。弱配体高氯酸根不参加配位。  相似文献   

11.
由二氧化锗与丙二胺四乙酸(H_4pdta)和二乙三胺五乙酸(H_5dtpa)直接制备[Ge-(OH)(Hptda)](Ⅰ)和[Ge(OH)(H_2dtpa)]·H_2O(Ⅱ)。X-射线单晶结构分析证明,在这两个螯合物中,与Ge(Ⅳ)螯合的氨基多羧酸均呈五齿,由OH-占据畸变八面体的第六个配位位置。未参与配位的一个羧基形成分子间氢键,而在(Ⅱ)中还有一个自由羧基形成内盐,并与水分子共同形成分子内氢键。晶体参数:[Ge(OH)(Hndta)](Ⅰ),M_γ=392.85,正交晶系,空间群Pca2_1,a=15.248(2),b=7.029(2),c=13.384(2),V=1434.5,Z=4,D_c=1.819g/cm~3,μ(MoKa)=21.55cm~(-1),F(000)=800.用1172个I>3σ(I)的独立衍射精修结构,最终偏差因子R=0.033;[Ge(UH)(H_2dtpa)]·H_2O(Ⅱ),M_γ=497.94,三斜晶系,空间群P1,a=7.231(2),b=10.407(1),c=13.286(2),α=74.42(1),β=75.30(1),γ=88.15(1)°,V=930.9,Z=2,D_c=1  相似文献   

12.
研究了三(2-苯并咪唑甲基)胺-锌(Ⅱ)配合物作为水解酶模拟物催化乙酸对硝基苯酯(NA)水解动力学。结果表明,催化水解速率对NA及配合物浓度呈一级反应。水解速率遵循速率方程v=(kcat[Zn]+kOH[OH^-]+k0)[NA]。在298K,I=0.10mol/L KNO3,0.02mol/L Tris,40%CH3CN水溶液中,二级反应速率常数kcat和kOH分别为0.12、1.45mol^-  相似文献   

13.
用X射线衍射法测定了由η~5-MeO_2CC_5H_4)(CO)_3MoNa和[(η~5-MeO_2CC_5H_4)(CO)_2W]Fe-(CO)_3Co(Co)_3(μ_3-S)的等瓣置换反应所生成的手性簇合物──[(η~5-MeO_2CC_5H_4)(CO)_2Mo]-[(η~5-MeO_2CC_5H_4)(CO)_2W]Fe(CO)_3(μ_3-S)的分子结构及晶体结构。晶体属P1空间群,晶胞参数α=0.87162(5)nm,b=0.76218(4)nm,c=1.87111(8)nm;α=94.164(4)°,β=97.979(2)°,γ=99.108(2)°,Z=2,μ=5.9cm~(-1)。最终的一致性因子R=0.036,Rw=0.037.该簇合物含MoWFeS四面体簇核,其中Mo、W原子以1:1的比例无序地分占了四面体的2个顶点.  相似文献   

14.
用内消旋5,7,7,12,14,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷(cth)和K_3[Fe(CN)_6〕合成了氢键连接的超分子化合物[H_3cth][Fe(CN)_3]·3H_2O.该化合物的晶体属三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数a=0.930 97(9)nm,b=1.051 60(11)nm,c=1.638 47(17)nm,a=101.077(2)°,β=90.860(2)°,γ=111.671(2)°, V=1.456 4(3) nm3, Z=2, R=0.0415.晶体中质子化的大环四胺与六氰合铁(Ⅱ )离子之间通过氢键连接成二维层状结构,而水分子所形成的氢键使化合物呈现三维超分子网络.  相似文献   

15.
用分光光度法于293±1K温度下测定了由二价阳离子Cu(2+)和高价阴离子(CTS)(4-)(3,6-二磺酸根-1,8-二羟基萘酚)形成配阴离子Cu(CTS)(2-)在乙醇-水混合溶剂中的稳定常数随离子强度的变化.溶剂中乙醇的重量百分数分别为0、10、20、30、40和50;每个混合溶剂中的离子强度均为0.1-3.0mol·dm(-3).分别用推广的Debye-Huckel方程[1]和Pitzer方程[2]计算了配离子的热力学稳定常数.发现对本体系Debye-Huckel方程完全不能适用,而基于Pitzer方程的多项式逼近法[3]则可得到满意的结果.简单讨论了介质效应和配位反应的标准迁移自由能.  相似文献   

16.
在聚乙烯醇存在下,钌与铜酸盐和耐尔蓝(NB)形成离子缔合物,缔合物的λ_(max)为585nm,ε为1.32×10 ̄6L·mol·cm ̄(-1),符合比耳定律范围0~1.2μg/25mLRu,检测限为2.6ng/mL(n=11),用平衡移动法测定缔合物的摩尔比为Ru:NB=1:2。考察了43种共存离子的影响,仅O_s(Ⅲ)、、As(Ⅲ)、Sb(Ⅲ)、Ge(Ⅳ)有干扰,需用蒸馏分离。本法已用于某些岩矿和冶金产品中钌的测定,结果满意。  相似文献   

17.
研究了1-芳基-4-乙氧羰基-5-氨基-1,2,3-连三唑(1)同甲酰胺、异氰酸磺酰氯以及内酰亚胺醚等的反应,制得5-H-1-芳基-1,2,3-连三唑[4,5-e]嘧啶-4-酮(2a-c)、5-N-甲基-1-芳基-1,2,3-连三唑[4,5-e]嘧啶-4-酮(3a-c)、1-芳基-4-乙氧羰基-5-脲基-1,2,3-连三唑(4a,b)、5-H-1-芳基-1,2,3-连三唑[4,5-e]嘧啶-4,6-二酮(5_(a,b))、1-苯基-1,2,3-连三唑[4,5-e]哌啶[1,2-b]嘧啶-4-酮(6a)、1-苯基-1,2,3-连三唑[4,5-e]氢化吖辛因[1,2-b]嘧啶-4-酮(7a),并经元素分析、红外、核磁共振以及质谱等方法确认了它们的结构,初步筛选了其代表特的生物活性.  相似文献   

18.
壳多糖与丙烯酸丁酯的乳液接枝共聚研究   总被引:10,自引:0,他引:10  
以十二烷基苯磺酸钠为乳化剂,过硫酸钾-亚硫酸氢钠为引发剂,研究了壳多糖与丙烯酸丁醋的乳液共聚合,结果表明当[K2S2O8]=[NaHSO3]=2.57×10-3mol·1-1,[BA]=0.68mol.1-1,[Chitosan]=19.2g·l-1,在70℃下反应5小时,共聚反应的接技率和接枝效率均较高.用红外光谱,差热分析,X射线衍射,扫描电镜对接技共聚物进行了表征,此外测试了共聚物胶乳成膜的机械性能,表明用丙烯酸丁酯对壳多糖进行接枝改性,可提高壳多糖的韧性,扩大其应用范围.  相似文献   

19.
研究了表面活性剂十二烷基苯磺酸钠(SLS) 存在时,meso 四( 对三甲胺基苯基) 卟啉[T(4 TMAP)P] 与铜的显色反应。在pH= 3 .7 的HAc NaAc 介质中,在SLS存在下,铜与[T(4 TMAP)P] 形成1∶2 的稳定配合物,至少在4 .5h 内吸光度无变化。最大吸收波长位于410nm ,ε= 3 .79 ×105L·mol- 1·cm - 1 。铜在0 ~1 .40μg/25mL内有良好线性关系。用于自来水及湖水中铜的测定,相对标准偏差小于3 % ,加标回收率在98 % ~103% 之间  相似文献   

20.
合成了标题配合物[Li(THF)_4][t-BuCp)Yb(NPh_2)_3],经元素分析、红外光谱表征,并测定了其晶体结构。配合物属正交晶系,Pbca空间群,晶体学参数a=1.4515(5),b=2.2833(5),c=3.3554(6)nm;V=11.1209(5)nm ̄3;D_c=1.31g·cm ̄_(-3);F(000)=44.23,Z=8。最后一致性因子R=0.047,R_w=0.045,平均Yb-N键长是0.2264(9)nm。  相似文献   

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