不对称α-烃基-α-羟基丙二酰胺衍生物的合成新方法

N,N-二甲基氨甲酰基三甲基硅烷与一系列N-甲基-N-甲氧甲基α-羰基酰胺在无水无氧、105℃的条件下反应,合成了不对称α-烃基-α-羟基丙二酰胺类化合物或不对称α-烃基-α-三甲基硅氧基丙二酰胺衍生物,收率71%～86%,其结构用元素分析、1H NMR、13C NMR和IR等方法进行了表征.通过研究反应的影响因素发现,反应底物α-羰基酰胺中与α-羰基直接相连的烃基的空间位阻是该加成反应的重要影响因素,而α-羰基直接相连的芳环上取代基的电子效应则主要影响反应完成的时间.并提出了可能的反应机理.     

α-乙酰基二硫缩烯酮α碳原子的酰化反应

进行了α-乙酰基二硫缩烯酮与酰氯的酰化反应. 以干燥的二氯甲烷为溶剂, 在四氯化钛催化下, α-乙酰基环二硫缩烯酮(1)可与脂肪及芳酰氯(2)反应, 在化合物1的α-碳原子上发生酰化反应, 以较高的产率生成各种α-乙酰基-α-酰基二硫缩烯酮(3).     

因子分析-光度法同时测定α-萘酚和α-萘胺

测定了α-萘酚和α-萘胺混合体系的紫外光谱,用目标因子分析法成功地确定了混合体系的物种数、物种种类以及各物种的含量。平均回收率:α-萘酚为96.19%,α-萘胺为100.99%。并将结果同偏最小二乘法和卡尔曼滤波法做了比较。     

α-酮酸酯的合成研究进展

α-酮酸及其酯是一类双官能团化合物, 性质活泼而特殊, 是重要的有机合成、药物合成及生物合成中间体。文中扼要论述了近二十年来α-酮酸酯的合成研究进展。     

α-氯代丙烯酸甲酯和α-氟代丙烯酸甲酯的合成

合成了α-氯代丙烯酸甲酯和α-氟代丙烯酸甲酯两种单体,其结构经IR和^1H NMR表征。     

万年蒿中二萜类化合物的结构研究

自菊科蒿属植物万年蒿(Artemisia Sacrorum Ledeb)地上部分首次分得三个贝壳杉烷型(Kauranetape)二萜类化合物,经理化常数测定及光谱分析(IR,’H-NMR,~(13)C-NMR,MS,二维核磁共振光谱)鉴定其结构分别为:3α,16α,17-三羟基贝壳杉烷[I],3α,16α-二羟基贝壳杉烷-17-0-β-D-葡萄糖甙[Ⅱ]和16α-羟基贝壳杉-3-酮-17-0-β-D-葡萄糖甙[Ⅲ]。其中[Ⅰ]为一新天然产物,[Ⅱ]为一未见报道的新化合物。通过对该三个化合物的~(13)C-NMR光谱分析,讨论了不同位置取代基对其~(13)C-NMR光谱化学位移的影响。     

原位钴配合物催化苄基双羰化反应

由于α-酮酸及其衍生物的分子结构中同时具有羰基和羧基两个官能团，因而显示出比一般化合物更为特殊的化学性质，成为有机合成及生物合成中的活泼中间体．其中，α-苯丙酮酸（PPA）作为α-酮酸中的一种重要化合物，是合成α-氨基酸、α-羟基酸和杂环化合物的重要原料，广泛应用于生物化学、农药及食品行业．而β-苄基-α-苯丙酮酸（BP-PA）具有一个潜手性碳，其独特的结构和多功能团在生物化学、医药、精细有机合成中将会有潜在的应用价值．     

内-α-取代-α-甲基双环[2,2,1]庚烷-2-基甲醇的合成及其结构与香气的关系

合成了18种内-α-取代-α-甲基双环[2,2,1]庚烷-2-基甲醇(Ⅰ)。测定了所有化合物的折光率(或熔点)、质谱、红外光谱、~1H核磁共振谱、气相色谱的保留时间和薄层色谱的比移值。评定了它们的香气,并与相应的内-α-取代-α-甲基双环[2,2,1]-5-庚烯-2-基甲醇(Ⅱ)系列化合物的香气进行了比较,初步探讨了结构与香气的关系。     

新型α-龙脑烯醛基噻二唑-膦酸酯化合物的合成及其抑菌活性

以α-蒎烯为原料,经环氧化和催化异构反应得α-龙脑烯醛(3);3与氨基硫脲反应制得α-龙脑烯醛基缩氨基硫脲,再环合生成α-龙脑烯醛基噻二唑,最后将其与亚磷酸三苯酯和一系列醛通过类Mannich反应合成了11个新型α-龙脑烯醛基噻二唑-膦酸酯化合物(6a~6k),其结构经1H NMR,13C NMR,IR和ESI-MS表征。抑菌活性测试结果表明:在用药量为50μg·m L~(-1)时,6b对苹果轮纹病菌的抑制率为60.5%。     

光活性α-对氯苯基异戊酸和α-异丙基对氯苄胺作为拆分剂的应用研究

碱性拆分剂的选择不象酸性拆分剂的选择那么有限,但在众多合成的碱性拆分剂中,既廉价易得,而又有高拆分效果的物质很少。最常用的α-苯乙胺,由于其水溶性,有时会使拆分遇到困难。我们将光活性α-对氯苯基异戊酸[S(+)Ⅰ,R(-)Ⅰ]和它的降解产物α-异丙基对氯苄胺[S(-)Ⅱ,R(+)Ⅱ]分别用于拆分(±)1-苯基-2-对甲苯基乙胺(PTE)、(±)α-苯乙     

α-硫辛酸的化学合成

自从α-硫辛酸的结构确定以后,有关α-硫辛酸的各种合成方法先后被报道。其合成分成三类:己二酸合成法,环己酮合成法,生物合成法。其中Baeyer-villiger是生成R型的α-硫辛酸的关键步骤。文章以常用的起始原料分类对α-硫辛酸的合成进行综述。     

中长碳链α-氯代脂肪酸的合成

Hell-Volhard-Zelinsky反应仅对羧酸的α-溴化有高的选择性,而沿用到α-氯化则产生β,γ或α,α-二氯代羧酸等难以分离的副产物。早年曾用烷基丙二酸与硫酰氯反应然后脱羧制得C_4到C_12的α-氯代直链脂肪酸。该法若以丙二酸酯为原料,不仅全程总产率低,     

4α-甲基-5α-胆甾烷的合成及中间体立体化研究

4-甲基甾烷类化合物是一类广泛存在于原油、油页岩中的生物标志化合物。4α-甲基-5α-胆甾烷(4)的合成已有文献报道。我们用与     

α-萘基丙酮的一种新合成方法

α-萘基丙酮的一种新合成方法;二甲基-(α-萘甲基)苯并咪唑盐;Grignard试剂;(α-萘基)丙酮;合成     

醋酸碘苯介导的α-重氮羰基化合物的去重氮双氧合反应

报道了一类新颖的醋酸碘苯介导的α-重氮羰基化合物的去重氮双氧合反应.该反应利用醋酸碘苯与N-羟基邻苯二甲酰亚胺(或N-羟基丁二甲酰亚胺)反应能产生氧中心自由基的特性实现了氧中心自由基诱导的α-重氮羰基化合物的双氧合反应,合成了一系列α,α-双氧代芳酮和α,α-双氧代羧酸酯衍生物,产率中等到良好.基于实验结果及文献报道,提出了可能的反应机理,其涉及氧中心自由基加成、C-N键的均裂和自由基交叉偶联等.此外,该反应具有无需金属催化剂、条件温和、操作简便等优点.     

α-二酮合成进展

论述了八十年代以来α-二酮合成方法的研究进展,总结了亲核加成-消去法、偶合法、氧化法、重排法等合成α-二酮的方法。     

由盐一锅法合成α-苯硫基-α,β-不饱和羰基化合物

在三乙胺存在下,(钅申)盐与苯硫基氯化物反应,然后与醛反应,产生相应的α-苯硫基-α,β-不饱和羰基化合物,构型以(Z)-型为主,产率良好.     

由(钅申)盐一锅法合成α-苯硫基-α,β-不饱和羰基化合物

在三乙胺存在下,(钅申)盐与苯硫基氯化物反应,然后与醛反应,产生相应的α-苯硫基-α,β-不饱和羰基化合物,构型以(Z)-型为主,产率良好.     

Pd/C催化氧气对1,3-二羰基化合物的α-位氧化

以碳酸钾作碱,DMF作溶剂,5%Pd/C催化1,3-二羰基化合物在室温下与氧气反应,直接得到α-羟基化合物,其结构经NMR和MS表征.