新型氮杂环卡宾-钌(II)催化剂的合成及催化活性

以1,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑鎓盐酸盐（IPrHCl, 4a)或1,3-双［2,6-二（1-乙基丙基）苯基］咪唑鎓盐酸盐（IPent·HCl, 5a),及Grubbs 第一代催化剂和2-异丙氧基苯乙烯为原料,经去质子化反应和烯烃复分解反应合成了两种新型的NHC-钌催化剂4c和5c,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和HR-MS(ESI)表征。并研究了4c和5c的性能。结果表明：4c和5c的稳定性较好,对关环复分解反应有良好的催化活性。     

新型荧光素类细胞钙离子荧光探针Fluo-Cl的设计、合成及表征

设计合成了一种新型荧光素类细胞钙离子荧光探针, 并对其结构及光谱特性进行了表征.     

Magnetic entropy change and magnetic properties of LaFe_(11.5)Si_(1.5) after controlling the Curie temperature by partial substitution of Mn and hydrogenation

Magnetic properties and magnetic entropy changes of La(Fe_(1-x)Mn_x)_(11.5)Si_(1.5)H_y compounds are investigated. Their Curie temperatures are adjusted to room temperature by partial Mn substitution for Fe and hydrogen absorption in 1-atm(1 atm = 1.01325×10~5Pa) hydrogen gas. Under a field change from 0 T to 2 T, the maximum magnetic entropy change for La(Fe_(0.99)Mn_(0.01))_(11.5)Si_(1.5)H_(1.61)is-11.5 J/kg. The suitable Curie temperature and large value of ?S_m make it an attractive potential candidate for the room temperature magnetic refrigeration application.     

环丙基甲基酮的合成新方法

苯并咪唑盐;grignard试剂;环丙基甲基酮;合成     

bronsted酸性离子液体催化合成阿司匹林

以邻苯二胺和环丙基甲酸为原料,以多聚磷酸(PPA)为催化剂,在微波辐射下合成了环丙基苯并咪唑,用碘甲烷季胺化得到未见文献报道的环丙基苯并咪唑盐,通过苯并咪唑盐与Grignard试剂加成后水解反应制备环丙基甲基酮。经元素分析和红外光谱、质谱、核磁共振测试技术表征确证了结构。环丙基甲基酮为无色液体,合成环丙基甲基酮方法的产率为67%,为环丙基甲基酮提供了一种未见文献报道的合成方法。     

甘氨熊(鹅)去氧胆酸的制备工艺

以2-氯-1,3-二（2,4,6-三甲基苯基）咪唑盐酸盐（IMesCl-Cl）作缩合剂,熊(鹅)去氧胆酸为原料,直接与甘氨酸乙酯盐酸盐反应,采用一锅法制得关键中间体甘氨熊（鹅）去氧胆酸乙酯2a和2b; 2a和2b在碱性条件下水解合成了甘氨熊（鹅）去氧胆酸3a和3b,总收率超过83%,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和HR-MS(ESI)确证。      

N-(二茂铁酰胺基)硫脲类阴离子受体

我们将N-(苯甲酰胺基)硫脲类阴离子识别受体研究拓展至N-(二茂铁酰胺基)硫脲, 设计合成了N-(二茂铁甲酰胺基)-N'-(取代苯基)硫脲(3a～3e, 取代基X＝p-OCH₃, p-CH₃, H, m-Br, m-CF₃), 其中二茂铁基系芳香性的电化学活性基团、“—NH—”为连接臂．研究的目的是进一步理解 “—NH—”连接臂的特性和3a～3e作为阴离子的电化学响应受体的可行性. 我们发现, 3a～3e分子中的N'-苯环取代基不影响其半波电位(0.31V vs. Ag/AgNO₃); 二茂铁环芳香质子和酰胺基—NH质子的核磁化学位移不受取代基的影响, 而N'-苯基芳香质子和硫脲—NH质子的化学位移显著地受制于取代基; 说明受体3分子中酰肼基N—N单键高度扭曲, 阻碍了N'-苯环取代基电子效应传递至二茂铁基. 我们观察到乙腈中3的氧化电位因阴离子如CH₃CO₂^－和F^－的结合负移200 mV, 二茂铁基芳香质子的化学位移向高场移动, 意味着阴离子结合诱导了受体3分子中酰肼基N—N单键构型变化, 使阴离子结合信息得以传递至二茂铁环. 吸收光谱滴定实验表明, 乙腈中3a～3e与阴离子结合时在约315 nm处出现新的吸收峰, 光谱红移达5820 cm^－1, 阴离子如CH₃CO₂^－和F^－的结合常数在10⁶ mol^－1•L, 均远高于传统的二苯基硫脲类受体(1); 我们还发现, 尽管1和3a～3e分子中硫脲—NH质子酸性对取代基的依赖性相近, 3a～3e之阴离子结合常数的取代基效应强于1. 我们认为, 这是由于N—N键的变构作用导致3a～3e的吸收光谱红移、阴离子结合常数和阴离子结合常数的取代基效应远高于传统的N,N'-二苯基硫脲类受体, 因而体现了“—NH—”连接臂的独特性质.     

α-萘基丙酮的一种新合成方法

α-萘基丙酮的一种新合成方法;二甲基-(α-萘甲基)苯并咪唑盐;Grignard试剂;(α-萘基)丙酮;合成