α-硝基二硫缩烯酮的制备

近年来，结合烷硫基对α-羰基二硫缩烯酮反应的调控作用，我们开展了α-羰基二硫缩烯酮／二硫缩烯酮α-官能化(或α-位修饰)的研究，以期扩展二硫缩烯酮在合成中的应用。在用α-碘代脱羧和α-溴代脱乙酰基反应分别成功地制备了α-碘代-α’-肉桂酰基二硫缩烯酮Ⅲ和α-溴代二硫缩烯酮嘲的基础     

α-乙酰基二硫缩烯酮的新合成方法

本文采用酸为催化剂，实施了具有代表性的各种烷硫基α,α-二乙酰基二硫缩烯酮的脱乙酰基反应，得到了一条简洁、通用的α-乙酰基二硫缩烯酮的合成路线.用浓硫酸作催化剂，以极高的产率(90%—100%)制得到相应的α-乙酰基二硫缩烯酮.同时，通过控制反应时间，还可以得到硫代乙酰乙酸酯类化合物.     

α-溴代二硫缩烯酮的制备及其反应

α-羰基二硫缩烯酮 ( 1 )是一类重要的有机合成中间体 ,作为 1 ,3-亲核体用于酯环、苯系芳烃及芳杂环化合物的合成[1～ 4 ] .Hosomi等 [5～ 7] 用有机铜试剂或二碘化钐和 α-羰基与二甲硫缩烯酮反应 ,将与硫相连的缩烯酮碳原子转化为亲核中心 .用不同的烷硫基作为调控基团将该类中间体用于二萜 pseu-dopterosins的合成 [8～ 10 ] ,并作为替代 Peterson法合成 1 ,1 -二烷硫基 - 1 ,3-丁二烯或 1 ,1 -二烷硫基 - 1 ,3,5 -己三烯 [11,12 ] ,从不同的角度对 α-羰基二硫缩烯酮在合成上的应用进行了新的探索 .Junjappa等 [13,14 ] 曾用 NBS和 …     

α,α-二乙酰基二硫缩烯酮和芳醛的缩合反应研究

在碱性条件下,α,α-二乙酰基二硫缩烯酮和芳醛的缩合反应受烷硫基的影响.α,α-二乙酰基二苄硫缩烯酮1和芳醛3缩合生成单面缩合脱乙酰基产物α-肉桂酰基二苄硫缩烯酮4;α,α-二乙酰基环二硫缩烯酮2和芳醛3缩合生成双面缩合产物α,α-二肉桂酰基环二硫缩烯酮5.     

α,α-二乙酰基二苄硫缩烯酮的碱催化脱乙酰基反应及缩合反应机理研究

α-羰基二硫缩烯酮是一类极其重要的有机合成中间体，烷硫基对该类具有推-拉电子效应的共轭体系的性质影响很大。据此，我们率先提出了烷硫基对α-羰基二硫缩烯酮类化合物的化学行为具有调控作用的观点，并将其归因于空间电子因素的作用，α-乙酰基-α′-羰基二苄硫缩烯酮(1)具有多反应性特征。近来，我们利用该特征在氢氧化钠催化下通过化合物1的环合合成了多取代噻吩类化合物；在乙醇钠-醋酸铅作用下经乙氧基对化合物1的苄硫基的取代实现了α-羰基-O，O-缩烯酮的合成。     

官能化二硫缩烯酮的选择性α-溴代反应

发展了一种适用范围广、高效且高选择性的官能化二硫缩烯酮的α-溴代反应.在少量水存在下,在四氢呋喃溶液中,以溴化铜为溴代试剂,经由官能化二硫缩烯酮(1)的α-溴代反应制备了结构多样的α-溴代二硫缩烯酮(2).     

Pd(OAc)_2催化的α-溴代二硫缩烯酮与芳基硼酸的Suzuki-Miyaura偶联反应

C-C键的形成反应是有机化学中最重要的基本反应.本文发展了一种简单、有效钯催化的α-溴代二硫缩烯酮与芳基硼酸的Suzuki-Miyaura偶联反应.该反应的实现,不仅建立了一种简单、有效合成α-芳基-α-烯酰基二硫缩烯酮化合物新方法,而且扩展了α-溴代二硫缩烯酮类化合物在有机合成中的进一步应用.     

α-羰基二硫缩烯酮类化合物在杂环合成中的应用进展

α-羰基二硫缩烯酮是一类重要的有机合成中间体,其官能团的多样性决定了反应的多样性.基于α-羰基二硫缩烯酮的主要反应有与亲核体的共轭加成、与金属有机试剂的选择性加成、环合、还原、缩合等反应以及作为代硫醇试剂的应用等.本文介绍了此类化合物的结构特征及合成方法,并着重按所合成杂环化合物的类型,分别对其在含氮、含氧、含硫及含多...     

β-(1-取代吲哚基)-β-乙硫基-α,β-不饱和酮的有效合成

本文研究了β-(1-取代吲哚基)-β-乙硫基-α,β-不饱和酮的有效合成。研究表明,在三氟乙酸(TFA)介质中,回流条件下,α-羰基二硫缩烯酮与1-取代吲哚(摩尔比6∶5)有效发生脱硫C-C偶联反应,高产率合成β-(1-取代吲哚基)-β-乙硫基-α,β-不饱和酮。     

吡咯烷-2,3,5-三酮的一种高效合成法

报道了一种高效合成吡咯烷-2,3,5-三酮的新方法,即以二氯甲烷为溶剂,无任何催化剂存在下,α-胺/氨甲酰基二硫缩烯酮即可与草酰氯反应,以很高的产率生成吡咯烷-2,3,5-三酮。该方法反应条件温和,反应时间短,产率高,为吡咯烷-2,3,5-三酮的合成提供了新方法。     

四种α,α′-二氧代烯酮环二硫代缩酮类化合物的电化学性质及光谱研究

α-羰基二硫缩烯酮也可称为α-羰基烯酮二硫代缩醛,它是一类具有多官能团的有机合成中间体.有关这类化合物的研究已有许多报道[1~3],是目前有机合成化学的一个研究热点.α-羰基二硫缩烯酮类化合物有望成为制备自组装膜修饰电极的新材料[4].本文应用循环伏安法(CV)、UV-V is、交     

MMT/FeCl_3催化的α-羰基二硫缩烯酮与二苯甲醇的Friedel-Crafts烷基化反应

研究了MMT/FeCl_3催化α-羰基二硫缩烯酮与二苯甲醇的Friedel-Crafts烷基化反应,合成了22个二硫缩烯酮类化合物(3a~3v),其中3b,3d~3f,3h~3r和3t为新化合物,其结构经1H NMR和13C NMR表征。以3a的合成为例,对反应条件进行优化。结果表明:在最优反应条件[1-(1,3-二噻烷-2-亚甲基)-4-苯基-3-丁烯-2-酮(1a)0.25 mmol,二苯甲醇0.3 mmol,MMT/FeCl_315 mmol%,CH_2Cl_22 m L,回流反应2 h]下,3a产率93%;MMT/FeCl_3循环使用3次,收率基本维持不变。     

α-羰基二硫缩烯酮的吲哚化反应

研究了BINOL酸催化α-羰基二硫缩烯酮的吲哚化反应,合成了12个β-吲哚基-β-乙硫基缩烯酮类化合物(3a~3l),其中3a,3d~3e,3g~3k为新化合物,其结构经~1H NMR,~(13)C NMR,IR和HR-MS表征。对反应条件进行了优化。结果表明:20 mol%BINOL酸为催化剂,3,3-二乙硫基苯丙烯酮与吲哚于85℃反应2.5 h,3-吲哚基-3-乙硫基苯丙烯酮收率85%。     

(4-甲基-1,3-二噻烷-2-亚甲基)-1,7-二芳基-1,6-二烯-3,5-二酮的合成

从2,4-戊二酮和1,2,3-三溴丙烷出发合成了一类新的α-羰基二硫缩烯酮类化合物,并以其为底物合成了(4-甲基-1,3-二噻烷-2-亚甲基)-1,7-二芳基-1,6-二烯-3,5-二酮类化合物,通过IR和1H NMR方法对其进行了表征.     

α－芳甲酰基烯酮二硫缩醛的新合成方法

以碳酸钾为碱，芳甲酰丙酮（１）与二硫化碳、卤代烃反应得到２－乙酰基－２－芳甲酰基烯酮硫代缩醛（２），２在乙硫醇钾作用下脱乙酰基生成标题化合物（３）。１→３的转化具有反应条件温和、产物产率高及对３中各种缩醛基均可通用等特点。     

FeCl_3作用下α-羰基二硫缩烯酮的Friedel-Crafts酰基化反应

探讨了价廉易得、无毒性和环境友好的FeCl_3作用的烷硫基活化内烯烃α-羰基二硫缩烯酮与酰氯的Friedel-Crafts酰基化反应。在FeCl_3(1 equiv)存在下,CH_2Cl_2介质中,回流条件下,α-羰基二硫缩烯酮能与不同结构的酰氯有效地发生Friedel-Crafts酰基化反应,高产率生成α,α-二羰基二硫缩烯酮。     

电化学氧化三氟甲基亚磺酸钠与α-羰基二硫缩烯酮的三氟甲基化反应（英文）

报道了一种无过渡金属催化剂、外加化学氧化剂的条件下,电化学氧化三氟甲基亚磺酸钠与α-羰基二硫缩烯酮的高效三氟甲基化反应.该方法具有反应条件温和与较好的官能团兼容性的优点.相关的机理实验表明该反应是通过自由基机理进行的.     

FeCl3.6H2O作用的a-羰基-a-乙酰/羧基二硫缩烯酮的脱乙酰/羧基反应

探讨了价廉易得、环境友好和无毒性的FeCl3.6H2O作用的a-羰基-a-乙酰/羧基二硫缩烯酮的脱乙酰/羧基反应,高产率合成a-羰基二硫缩烯酮。该反应具有反应条件温和、环境友好和操作简单等优点。     

由α-氰基二硫缩烯酮制备多取代喹唑啉酮化合物

以α-氰基乙酸甲酯为起始原料,经与二硫化碳、碘甲烷反应先得到α-氰基二硫缩烯酮1,1与苯乙酮2反应得2H-吡喃-2-酮-3-腈化物3,碱诱导下3再与丙二腈经环转化得到多取代邻氨基芳香腈4,4与酮5在氢氧化钠催化下环化得到多取代喹唑啉酮目标物6.这组连续转化合成多取代喹唑啉酮的反应具有原料简便、反应温和等优点.     

4,4-二乙硫／苄硫基-3-烯-2-丁酮的合成及其作为无气味硫醇替代试剂的缩硫醛/酮化反应

经由3-(二乙硫／苄硫基)亚甲基-2,4-戊二酮(1)的酸催化脱乙酰基反应高产率地合成了4,4-二乙硫／苄硫基-3-烯-2-丁酮(2). 化合物2作为无气味的乙硫醇及苄硫醇替代试剂能与各种醛／酮在温和的反应条件下生成相应的缩硫醛／酮.